[發明專利]一種脲基改性MQ硅樹脂及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201410290272.X
• 申請日: 2014-06-24
• 公開（公告）號: CN104086772A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 曾幸榮;方偉鎮;賴學軍;李紅強;謝熾新;陳宛涓;張亞軍
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08G77/26
• 分類號: C08G77/26;C08L83/07;C08L83/08;C08L83/05;C08K13/02;C08K3/36;C08K5/5445
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 蔡茂略;靳榮舉

1.一種脲基改性MQ硅樹脂，其特征在于，以質量百分比計，所述脲基改性MQ硅樹脂的合成原料包括以下組分：

所述脲基硅烷偶聯劑為下述結構式：

其中R₁、R₂為‐H、‐(CH₂)_nCH₃或‐Ph，n為0～8的整數；R₃為‐CH₃或‐CH₂CH₃；

所述四官能度硅單體為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或水玻璃中的一種；

所述硅氧烷封端劑為六甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基硅氧烷或四甲基二硅氧烷中的一種或多種；

所述催化劑為鹽酸、硫酸或對甲苯磺酸中的一種；

所述醇為乙醇、異丙醇或正丁醇中的一種或多種。

制備時，將去離子水、醇、催化劑和硅氧烷封端劑在溫度為(70～80)℃條件下攪拌反應；滴加四官能度硅單體和脲基硅烷偶聯劑的混合液，反應溫度控制在(70～80)℃；滴加完畢后繼續攪拌反應(0.5～2)h；萃取，洗滌，減壓蒸餾，得到脲基改性MQ硅樹脂。

2.權利要求1所述的脲基改性MQ硅樹脂，其特征在于，以質量百分比計，所述原料脲基改性MQ硅樹脂的合成原料還包括二官能度硅單體0～5％，所述二官能度硅單體為二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷或甲基苯基二乙氧基硅烷中的一種或多種。

3.權利要求1或2所述的脲基改性MQ硅樹脂，其特征在于，以質量百分比計，所述原料脲基改性MQ硅樹脂的合成原料還包括三官能度硅單體0～5％；所述三官能度硅單體為甲基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷中的一種或多種。

4.權利要求1所述的脲基改性MQ硅樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在反應釜內，加入去離子水、醇、催化劑和硅氧烷封端劑，在溫度為(70～80)℃條件下攪拌反應(0.5～2)h；

(2)逐滴加入四官能度硅單體和脲基硅烷偶聯劑的混合液，滴加時間控制在(2～6)h，反應溫度控制在(70～80)℃；滴加完畢后在(70～80)℃下繼續攪拌反應(0.5～2)h；

(3)萃取，洗滌，減壓蒸餾除去溶劑及低沸物，得到脲基改性MQ硅樹脂。

5.根據權利要求4所述的脲基改性MQ硅樹脂的制備方法，其特征在于，當所述合成原料還包括二官能度硅單體和/或三官能度硅單體時，所述二官能度硅單體和/或三官能度硅單體與四官能度硅單體以及脲基硅烷偶聯劑組成混合液。

6.根據權利要求4所述的脲基改性MQ硅樹脂的制備方法，其特征在于，所述萃取為加入甲苯萃取。

7.根據權利要求6所述的脲基改性MQ硅樹脂的制備方法，其特征在于，所述洗滌為用去離子水洗滌甲苯相至中性。

8.權利要求1所述的脲基改性MQ硅樹脂在加成型液體硅橡膠中的應用，其特征在于：將100質量份乙烯基硅油、40質量份氣相法白炭黑和3～15質量份六甲基二硅氮烷在真空捏合機中混合，在室溫下攪拌，加熱至物料溫度(170‐180)℃繼續混煉，再抽真空混煉，冷卻后研磨，得到加成型液體硅橡膠基礎膠料；然后再依次加入含氫硅油、0.004～0.03質量份1‐乙炔基‐1‐環己醇、1～10質量份的脲基改性MQ硅樹脂、鉑含量為3000ppm的氯鉑酸的二乙烯基四甲基二硅氧烷絡合物，在室溫下混合均勻，在(100～150)℃下硫化(0.1～5)h；所述含氫硅油中硅氫鍵與乙烯基硅油和脲基改性MQ硅樹脂中碳碳雙鍵總和的摩爾比為1:1～1.8:1；所述鉑金屬原子含量占總物料質量的(2～40)ppm。