[發明專利]一種酸中心與堿中心協同作用的多相不對稱串聯反應催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410289096.8
• 申請日: 2014-06-24
• 公開（公告）號: CN104190466B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 何靜;代炎
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;B01J35/10;C07F9/40
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司11203
• 代理人: 張慧

1.一種酸中心與堿中心協同作用的多相催化劑的制備方法，其特征在于，為載體表面原位羥基提供酸性，并在載體表面接枝上手性胺作為堿中心的酸堿雙功能催化劑，將酸中心與堿中心的相對位置進行固定化，以此來避免酸堿中心的中和，利用表面酸堿中心的協同效應促進催化劑的反應活性以及選擇性；包括以下步驟：

(1)介孔二氧化硅材料SBA-15的合成；

(2)介孔材料表面的活化；

在氮氣保護的環境下，將干燥的SBA-15、干燥的有機溶劑依次加入反應瓶中，將反應瓶置于-50℃到-80℃低溫條件下，向其中加入具活性基團的硅烷，反應體系升溫至室溫，并且在室溫下攪拌5-10h；之后將反應體系轉移至25-50℃條件下繼續反應0.5-3h；反應結束后濾出固體，進行索氏提取6-24h；最后將產物放入真空干燥箱中干燥過夜得到白色粉末狀固體；SBA-15與具活性基團的硅烷的質量比為1:0.5-1:1，具活性基團的硅烷,活性基團為氨基、溴或巰基，有機溶劑為甲苯、四氫呋喃；

(3)催化劑的制備

將步驟(2)制備的表面活化的介孔材料加入到干燥的反應瓶中，并依次加入干燥的有機溶劑、手性胺堿中心，在25-80℃，氮氣保護條件下攪拌12-24h，反應結束后過濾得到白色粉末狀固體；所得固體索氏提取6-24h，之后真空干燥過夜，得到白色粉末，即為多相酸堿雙功能催化劑。

2.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)介孔二氧化硅材料SBA-15的合成：將去離子水、37％的濃HCl和P123依次加入反應釜中，45℃水浴加熱，攪拌直至P123完全溶解；然后滴加四乙氧基硅烷，保持加熱，并繼續攪拌20h后放入100℃烘箱，晶化48 h，過濾，洗滌，室溫干燥，最后，于馬福爐中550℃煅燒6h脫模板劑，得白色固體，其中64mL去離子水對應8.2mL37％的濃HCl、2.0g P123和4.27g四乙氧基硅烷。

3.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)SBA-15與具活性基團的硅烷的質量比1:1。

4.按照權利要求1的方法，其特征在于，具活性基團的硅烷具體選自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三氯硅烷。

5.按照權利要求1的方法，其特征在于，手性胺堿中心選自脯氨醇、(S)-2-氨甲基-1-乙基吡咯烷、(s)-1-甲基-2-羥甲基吡咯烷、奎寧、9-氨基表奎寧。

6.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟(3)手性胺堿中心：表面活化的載體材料的質量比為(0.1-0.3)：1。

7.按照權利要求6的方法，其特征在于，步驟(3)手性胺堿中心：表面活化的載體材料為0.15：1。

8.按照權利要求1-7任一項方法制備的催化劑的應用，用于多相酸堿協同催化的不對稱串聯反應。