[發明專利]錫硅分子篩及其合成方法和應用以及一種苯酚羥基化的方法

有效

• 申請號: 201410286877.1
• 申請日: 2014-06-24
• 公開（公告）號: CN105271294B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 史春風;朱斌;林民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/04;C07C37/60;C07C39/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種合成錫硅分子篩的方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將有機硅源、錫源和堿源模板劑進行水解得到混合物A，將得到的混合物A進行第一晶化；

(2)將第一晶化后的物料與無機硅源混合得到混合物B，將得到的混合物B進行第二晶化；

該方法還包括：將第二晶化所得產物過濾、洗滌得到固體，將所得固體干燥或不干燥后進行焙燒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，第二晶化的溫度比第一晶化的溫度高10-50℃。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，第二晶化的時間比第一晶化的時間長5-24h。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，第一晶化的溫度為100-180℃，第一晶化的時間為1-12h；第二晶化的溫度為120-200℃，第二晶化的時間為6-36h。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，以SiO₂計，有機硅源與無機硅源的用量摩爾比0.01-0.95:1。

6.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，混合物A中有機硅源的水解率為10-100％。

7.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中，有機硅源、錫源、堿源模板劑和水的用量摩爾比為100：(0.5-10)：(0.05-20)：(200-5000)，其中，所述有機硅源以SiO₂計，錫源以SnO₂計，堿源模板劑以OH^-或N計。

8.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中，所述有機硅源為選自式I所示的含硅化合物中的一種或多種，

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄各自為C₁-C₄的烷基；所述錫源選自水溶性無機錫鹽和/或錫的有機酸鹽。

9.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述堿源模板劑為氨、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季銨堿中的一種或多種；所述無機硅源為硅溶膠和/或硅膠。

10.權利要求1-9中任意一項所述的方法得到的錫硅分子篩。

11.權利要求10所述的錫硅分子篩在苯酚羥基化中的應用。

12.一種苯酚羥基化的方法，該方法包括：在苯酚羥基化條件下，將苯酚、過氧化氫與催化劑接觸，其特征在于，所述催化劑含有權利要求10所述的錫硅分子篩。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述催化劑為錫硅分子篩，所述苯酚羥基化條件包括：溫度為30-120℃，苯酚與過氧化氫的摩爾比為(1-10)：1，錫硅分子篩與苯酚的重量比為(0.001-0.5):1。