[發明專利]一種催化加氫制備間苯氧基苯甲醛產物分離方法

在審

• 申請號: 201410285951.8
• 申請日: 2014-06-20
• 公開（公告）號: CN105218337A
• 公開（公告）日: 2016-01-06
• 發明（設計）人: 趙兵;周軍;徐波連;羅青遠;張忠良;惠恩娟;衛松雪;趙露;范以寧
• 申請（專利權）人: 南京大學揚州化學化工研究院
• 主分類號: C07C47/575
• 分類號: C07C47/575;C07C45/41;C07C69/94;C07C67/08;C07C43/275;C07C41/34;C07C43/295
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

一種苯氧基苯甲酸甲酯加氫制備間苯氧基苯甲醛產物的分離方法。更具體而言，涉及一種以固廢間苯氧基苯甲酸(醚酸)為原料，先進行酯化反應，酯化產物間苯氧基苯甲酸甲酯(醚酯)氣相加氫合成間苯氧基苯甲醛(醚醛)，對醚酯加氫產物的分離方法。

背景技術

間苯氧基苯甲醛簡稱醚醛，是生產高效、廣譜、安全、對哺乳動物和魚類低毒的擬除蟲菊酯苯醚菊酯類新農藥，是擬除蟲菊酯類農藥氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯等的重要中間體，應用非常廣泛。

目前間苯氧基苯甲醛工業化生產方法主要為間甲酚法，此法首先將間甲苯酚與氫氧化鉀溶液配制成酚鉀后與氯苯醚化制得間苯氧基甲苯，間苯氧基甲苯再經氯氣氯化后得到間苯氧基二氯甲苯，以及副產物間苯氧基一氯甲苯和間苯氧基三氯甲苯，最后水解后分別得到主產物間苯氧基苯甲醛以及副產物間苯氧基苯甲醇和間苯氧基苯甲酸。間苯氧基苯甲醇經氧化后可轉化為間苯氧基苯甲醛，而間苯氧基苯甲酸經堿洗、萃取、酸化后通常作為固體廢棄物來進行處理。間甲酚法存在工藝復雜、污染嚴重、產率低等缺點，同時存在難處理的間苯氧基苯甲酸固廢。

因此，先將固廢原料間苯氧基苯甲酸酯化，用酯化產物加氫制備間苯氧基苯甲醛，將固廢變廢為寶，同時由于整個反應過程無需使用氯氣，無氯法生產的間苯氧基苯甲醛，綠色環保反應工藝大大增加了其用途。通過此方法，可以改進間苯氧基苯甲醛的傳統生產工藝，將原料間苯氧基甲苯先選擇性氧化為間苯氧基苯甲酸，再進行酯化、加氫催化合成間苯氧基苯甲醛，實現了間苯氧基苯甲醛的清潔、高效合成。

發明內容

本發明目的是提供一種苯氧基苯甲酸甲酯加氫制備間苯氧基苯甲醛產物的分離方法。

本發明使用主要含醚酸的工業廢料為原料，用硫酸作為催化劑，與甲醇先進行酯化反應，酯化產物醚酯采用鈰基催化劑，固定床常壓加氫制備醚醛。加氫產物組分如下表

表1醚酯加氫產物組分及含量

附圖說明：本發明具體的分離過程如圖1所示，圖1苯氧基苯甲酸甲酯加氫制備間苯氧基苯甲醛產物的分離過程。

實施例

實施例1

將加氫混合物通過減壓精餾，餾分分為兩部分，一部分為含有甲苯、二苯醚、和間苯氧基甲苯等低沸點化合物，另一部分為含有醚醛、醚醇和未反應的醚酯等高沸點化合物，分離結果見下表：

表2產物減壓精餾各組分含量

實施例2

低沸點化合物先常壓蒸出甲苯，剩余間苯氧基甲苯通過柱色譜分離，柱色譜條件：硅膠填充物，環己烷∶乙酸乙酯＝95∶5(v/v)流動相，分離結果見下表：

表3柱色譜分離間苯氧基甲苯

實施例3

含有醚醛、醚醇和未反應的醚酯等高沸點化合物通過減壓精餾后，醚醛通過熔融結晶法提純，醚醇加入1mol/LNaOH進行皂化反應，120℃回流，取油相精餾，分離結果見下表：

表4加氫產物各組分分離與提純結果

從表可以看出，醚醛分離前含量為19.0％，分離提純后純度達91.5％；分離前醚醇含量為7.1％，分離提純后純度達92.2；分離前醚酯含量為66.0％，分離提純后純度達97.2％，總收率達到76.0％。