[發明專利]含有吡啶環的化合物、及鹵代甲基吡啶衍生物以及四唑基肟衍生物的制造方法

有效

• 申請號: 201410283225.2
• 申請日: 2011-03-11
• 公開（公告）號: CN104072483A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 宮崎秀和;谷中悟;坪倉史朗;杉浦忠司;野田薰;鈴木顯吾
• 申請（專利權）人: 日本曹達株式會社
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 金世煜;苗堃

本申請是中國申請號為201180012762.8的發明專利申請的分案申請(原申請的發明名稱為“含有吡啶環的化合物、及鹵代甲基吡啶衍生物以及四唑基肟衍生物的制造方法”，原申請的申請日為2011年3月11日)。?

技術領域

本發明涉及(1)適合作為農藥中間體的含有吡啶環的化合物、(2)能夠以高收率得到作為農藥等的合成中間體有用的2-取代氨基-6-鹵代甲基吡啶衍生物的制造方法、以及(3)在工業上有利地制造對植物病害的防除效果優異的四唑基肟衍生物的方法。?

本申請基于2010年3月12日在日本申請的日本特愿2010-056718號、2010年6月2日在日本申請的日本特愿2010-127207號、以及2010年5月19日在日本申請的日本特愿2010-115703號要求優先權，并將其內容援引于此。?

背景技術

作為鹵代甲基吡啶衍生物的制造方法，例如在專利文獻1中記載了以下方法：在2-氯-5-乙酰氨基甲基吡啶和二甲基甲酰胺的乙腈溶液中滴加草酰氯等氯化劑，接著將該混合物加熱至80℃，從而制造2-氯-5-氯甲基吡啶。?

在專利文獻2中記載了以下方法：在稀釋劑的存在下，并且根據需要在氯化氫的存在下，在-20℃～+50℃的溫度使氨基甲基吡啶與亞硝化劑或重氮化劑反應，從而制造氯甲基吡啶類。?

另外，在專利文獻3中記載了以將6-氯-2-(三氯甲基)吡啶或6-氯-2-(二氯甲基)吡啶進行還原為特征的6-氯-2-(氯甲基)吡啶的制造方法。?

專利文獻4等記載的四唑基肟衍生物的殺菌活性優異，被視為有望作為植物的病害防除劑的有效成分。作為其制造方法，公開了以下方法：使式(A)表示的四唑基甲酮衍生物與羥基胺反應而得到式(B)表示的四唑基羥基亞氨基衍生物，接著，在堿的存在下，使式(C)表示的化合物反應，從而得到式(D)表示的四唑基肟衍生物。?

與本發明相關聯地，在專利文獻1～3中公開了鹵代甲基吡啶衍生物的制造法。另外，在專利文獻4和5中公開了具有與本發明的化合物類似的結構的四唑基肟衍生物，并提出作為殺菌劑使用。?

現有技術文獻?

專利文獻?

專利文獻1:日本特開平08-259539號公報?

專利文獻2:日本特開平07-017948號公報?

專利文獻3:日本特開昭56-43268號公報?

專利文獻4:日本特開2003-137875號公報?

專利文獻5:WO2003/016303?

發明內容

本發明的課題是提供(1)適合作為農藥中間體的含有吡啶環的化合物、(2)能夠以高收率得到作為農藥等的合成中間體有用的2-取代氨基-6-鹵代甲基吡啶衍生物的制造方法、以及(3)在工業上有利地制造對植物病害的防除效果優異的四唑基肟衍生物的方法。?

本發明的發明人為了解決上述課題而進行了深入研究。其結果，發現(1)具有特定結構的含有吡啶環的化合物能夠在工業上有利地合成，?且可用作用于制造顯示殺菌活性的四唑基肟衍生物的中間體；(2)使2-取代氨基-6-甲基吡啶衍生物與溴化劑在有機溶劑中反應，接著使該反應生成物、亞磷酸酯和堿在有機溶劑中反應，從而能夠以高收率制造2-取代氨基-6-溴甲基吡啶衍生物；以及(3)如果使特定的2-取代氨基-6-鹵代甲基吡啶衍生物與四唑基羥基亞氨基衍生物反應，則能夠得到作為新型制造中間體的四唑基肟衍生物，另外，使特定的2-取代氨基-6-鹵代甲基吡啶衍生物與四唑基羥基亞氨基衍生物反應，接著使堿作用于該反應生成物，從而能夠在工業上有利地制造對植物病害的防除效果優異的四唑基肟衍生物。本發明基于該見解，進而反復進行研究，從而完成了本發明。?

即，本發明如下。?

〔1〕式(1)表示的含有吡啶環的化合物。?

(式(1)中，R⁰表示C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、1,3-二烷-2-基C1-6烷基、CR⁰¹C(＝NOR⁰²)基(R⁰¹、R⁰²各自獨立地表示C1-6烷基)，?

R¹表示C1-2烷氧基羰基、乙酰基、可被硝基取代的苯甲酰基，?