[發(fā)明專利]一種農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410279401.5
• 申請日: 2014-06-18
• 公開（公告）號: CN104126576A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張曉光
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學
• 主分類號: A01N25/08
• 分類號: A01N25/08;A01N57/16;A01N43/653;A01N51/00;A01N43/90
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物及其制備方法，屬于新材料和農(nóng)藥控釋技術(shù)領(lǐng)域。?

背景技術(shù)

層狀氫氧化物鹽(layered?hydroxide?salts，LHS)是一種典型的層狀陰離子材料，它提供一個高度靈活的二維層間，可容納各種生物和有機分子等形成有機-無機功能雜化材料。這種雜化材料不僅使主體和客體保持各自獨特性質(zhì)，同時無機主體層板對客體分子還起穩(wěn)定作用，而且顯示出優(yōu)良的協(xié)同效應。另外LHS具有合成方法相對簡單、離子交換能力高和電荷密度高等特點。由于農(nóng)藥分子與LHS間的靜電作用、氫鍵作用或van?de?Waals作用以及空間位阻效應等，農(nóng)藥-LHS雜化物可實現(xiàn)對農(nóng)藥的緩釋，因此LHS在農(nóng)藥緩釋劑方面的研究引起了人們廣泛關(guān)注。?

隨著全球經(jīng)濟的快速發(fā)展和人口的不斷增長，對糧食需求量穩(wěn)步增長。然而農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中病、蟲、草、鼠害等卻日益嚴重，為了確保糧食安全，導致農(nóng)藥需求量逐年遞增。由于淋失、瀝取、光降解、水解、揮發(fā)或不正確使用等，只有部分農(nóng)藥能到達防治靶標發(fā)揮藥效，使得目前農(nóng)藥的有效利用率很低。這不僅浪費了大量農(nóng)藥，還易造成人畜中毒和環(huán)境污染，而開發(fā)農(nóng)藥緩釋劑是有效提高農(nóng)藥利用率的一個重要途徑。目前農(nóng)藥劑型正朝著水性、粒狀、緩釋、多功能、省力化方向發(fā)展，開發(fā)農(nóng)藥緩釋劑符合農(nóng)藥劑型發(fā)展方向。?

目前對于疏水性農(nóng)藥主要采用膠束法和二次組裝法制備層狀材料雜化物。研究人員采用膠束法將殺菌劑己唑醇和三唑醇成功插入類水滑石層間[Z.L.Quan，H.Yang，B.Zheng，W.G.Hou，Colloids?Surf.A348，164-169，2009]，利用二次組裝法將毒死蜱、吡蟲啉、阿維菌素等成功插入類水滑石層間[B.Wang，H.Zhang，D.G.Evans，X.Duan，Mater.Chem.Phys.，92，190-196，2005；Chinese?J.Chem.，27，445-451，2009；J.K.Zhao，X.M?Fu，S.Z.Zhang，W.G.Hou，Appl.Clay?Sci.，51，460-466，2011]。這兩種方法主要利用陰離子表面活性劑與層板的靜電作用，因此使用了十二烷基苯磺酸鈣(鈉)，十二烷基硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉等表面活性劑。目前層狀材料雜化物的制備方法存在使用的表面活性劑種類單一、數(shù)量有限，而且農(nóng)藥插層的驅(qū)動力弱、載藥量低等缺點。本發(fā)明將膠束法和二次組裝法結(jié)合起來，即將增溶農(nóng)藥的膠束和陰離子表面活性劑改性的氫氧化物鹽混合反應來制備農(nóng)藥插層納米雜化物。該法充分利用表面活性劑與層板的吸引作用和層間疏水性，提高了雜化物的載藥量和緩釋性能。然而截止到目前還未見這種方法的報道。?

發(fā)明內(nèi)容

針對農(nóng)藥插層納米雜化物傳統(tǒng)制備方法的不足，本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物及其制備方法，可用于農(nóng)藥的輸送和緩釋。?

本發(fā)明所述農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物，是由增溶農(nóng)藥的表面活性劑膠束和陰離子表面活性劑改性的氫氧化物鹽混合反應從而將農(nóng)藥插層氫氧化物鹽層間制得。其中，所述形成膠束的表面活性劑可以為陰離子、非離子或兩性表面活性劑；所述氫氧化物鹽是指由單一二價金屬離子或2種二價金屬離子組成的氫氧化物鹽；所述農(nóng)藥為毒死蜱、吡蟲啉、阿維菌素、戊唑醇、己唑醇、三唑醇等之一種，載藥量以質(zhì)量百分比計為納米雜化物的3％～50％。?

上述農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物中，所述單一二價金屬離子優(yōu)選Zn²⁺，兩種二價金屬離子優(yōu)選Zn²⁺和Ni²⁺、Co²⁺、Cu²⁺3種之一種，其中Ni²⁺(Co²⁺或Cu²⁺)/Zn²⁺＝1～2∶1。?

上述農(nóng)藥插層氫氧化物鹽納米雜化物中：形成增溶農(nóng)藥膠束的陰離子表面活性劑可以是十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉等，非離子表面活性劑是壬基酚聚氧乙烯醚(10)、十二烷基聚氧乙烯醚(9)、蓖麻油聚氧乙烯醚等，兩性表面活性劑是十二烷基磺基甜菜堿、十二烷基羧基甜菜堿、N-十二烷基-β-氨基丙酸鈉等。所述用于改性氫氧化物鹽的陰離子表面活性劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉等。?