[發明專利]一種萃取精餾分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法

在審

• 申請號: 201410277198.8
• 申請日: 2014-06-19
• 公開（公告）號: CN104058931A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 葉立峰;周強
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: C07C27/32
• 分類號: C07C27/32;C07C29/84;C07C31/04;C07C41/42;C07C43/12
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 施少鋒

技術領域

本發明涉及一種分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法，尤其是涉及萃取精餾分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法。

背景技術

1,1,2,2-四氟乙基甲醚是環保型的第三代發泡劑、清洗劑及高分子膜溶劑，也可以作為合成其它產品的原材料。

1,1,2,2-四氟乙基甲醚主要采用四氟乙烯與甲醇在催化劑存在下反應合成。反應過程中甲醇過量時，過量甲醇與1,1,2,2-四氟乙基甲醚的分離主要采用水洗的方法。該方法產生大量含甲醇的廢水。

歐洲專利EP694523公開了1,1,2,2-四氟乙基甲醚的合成方法：在10L反應釜中，加入659g含量為85％的氫氧化鉀，和2260g(70.6mol)甲醇，氮氣置換，在不高于40℃及2～3kg/cm²的壓力下通入四氟乙烯，9h后停止反應，共通入6139g(61.4mol)四氟乙烯，粗品用2kg水洗滌3次，得7296g(55.3mol)1,1,2,2-四氟乙基甲醚，收率90％，純度99.7％。

從上述中歐洲專利EP694523可見，上有9.2mol(294.4g)甲醇未反應，粗品用共6kg的水洗后，未反應的甲醇轉移到水中，共產生約含5％的甲醇廢水6.3kg。即每生產1噸1,1,2,2-四氟乙基甲醚需產生0.86噸含甲醇廢水。

上述分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的路線產生含大量甲醇廢水的缺點，達不到環保生產的要求。

而1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇存在共沸點，用普通的精餾難以得到高純度的1,1,2,2-四氟乙基甲醚。

發明內容

本發明的目的在于提供一種萃取精餾分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法，消除了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的共沸點，加大了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的相對揮發度，實現了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的分離。通過采用本發明的方法可以得到含量99.8％以上的1,1,2,2-四氟乙基甲醚，其中甲醇的含量小于0.1％。

為了解決上述技術問題，采用如下技術方案：

一種萃取精餾分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法，萃取精餾過程采用雙塔流程，雙塔由萃取精餾塔與脫甲醇塔組成；萃取精餾過程采用由極性溶劑組成的萃取劑，萃取劑的流量與1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的混合物流量的質量比為(0.5～5):1。通過萃取塔與脫甲醇塔雙塔流程，不僅可以得到高純度的1,1,2,2-四氟乙基甲醚，同時可以使回收甲醇的純度達到99.5％以上，使萃取劑得到再生，重新用于萃取塔中。回收的甲醇可以用于化工生產中，產生了一定的經濟效益。與傳統的水洗分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的工藝相比，本發明采用的萃取精餾方法，具有不產生廢水，綠色環保的優點，符合可持續發展的生產要求。

進一步，萃取劑由醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮組成。

進一步，醇為一元醇或二元醇。

進一步，一元醇為正丁醇或正戊醇或正己醇。

進一步，二元醇為乙二醇。

進一步，萃取精餾塔的塔板數為25～30，脫甲醇的塔板數為15～25。

進一步，1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的混合物中，甲醇的質量分數為1～20％，1,1,2,2-四氟乙基甲醚的質量分數為80～99％。

進一步，萃取精餾塔的塔頂溫度為36～37℃，脫甲醇塔的塔頂溫度為64～65℃。

進一步，萃取精餾塔的回流比為(0.5～5)：1，脫甲醇塔的回流比為(0.5～3):1。

由于采用上述技術方案，具有以下有益效果：

本發明為一種萃取精餾分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法，消除了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的共沸點，加大了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的相對揮發度，實現了1,1,2,2-四氟乙基甲醚與甲醇的分離。通過采用本發明的方法可以得到含量99.8％以上的1,1,2,2-四氟乙基甲醚，其中甲醇的含量小于0.1％。

通過萃取塔與脫甲醇塔雙塔流程，不僅可以得到高純度的1,1,2,2-四氟乙基甲醚，同時可以使回收甲醇的純度達到99.5％以上，使萃取劑得到再生，重新用于萃取塔中。回收的甲醇可以用于化工生產中，產生了一定的經濟效益。與傳統的水洗分離1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的工藝相比，本發明采用的萃取精餾方法，具有不產生廢水，綠色環保的優點，符合可持續發展的生產要求。