[發(fā)明專利]降低氯醋共聚摻混樹脂玻璃化溫度的聚合方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410276528.1
• 申請日: 2014-06-19
• 公開（公告）號: CN105273120A
• 公開（公告）日: 2016-01-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 耿震;張彧平;俞昉;范宜軍
• 申請（專利權(quán)）人: 上海氯堿化工股份有限公司
• 主分類號: C08F214/06
• 分類號: C08F214/06;C08F218/08
• 代理公司: 上海金盛協(xié)力知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明提供了一種降低氯醋共聚摻混樹脂玻璃化溫度的聚合方法。

背景技術(shù)

在聚氯乙烯聚合過程中，加入醋酸乙烯單體進(jìn)行共聚反應(yīng)，形成氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹脂，從而可以降低聚氯乙烯的玻璃化溫度(T_g)，使得成型加工溫度低，流動性好而易于加工，具有良好的柔軟性、韌性、熱可塑性，易粘接于金屬表面等特點(diǎn)，在常溫下化學(xué)穩(wěn)定性好，耐酸耐堿，對水蒸氣的透過率吸收率低，可以被廣泛用于制造塑料地板、包裝用透明片、人造革、保護(hù)涂料、磁帶粘合劑、印刷板等許多方面。

氯醋共聚摻混樹脂與普通聚氯乙烯樹脂相比，由于聚氯乙烯分子中嵌入了醋酸乙烯酯分子，存在于均聚物中的緊密堆積的氯乙烯鏈段剛性結(jié)構(gòu)遭到了破壞，減弱了分子間的極性，降低了分子間的引力，而使其性能發(fā)生了變化。主要體現(xiàn)在氯醋共聚摻混樹脂比相似分子量的聚氯乙烯樹脂具有較低凝膠溫度及熔融溫度(降低30～40℃)。另一方面，分子中酯基的引入，可提高增塑劑對樹脂的溶解速度，增加樹脂與各種黏合基材的黏合力。

醋酸乙烯酯在共聚物中起內(nèi)增塑作用，可以降低氯醋共聚摻混樹脂的玻璃化溫度(T_g)和黏流溫度，減小熔體黏度，提高加工流變性，改進(jìn)氯醋共聚摻混樹脂的加工性能。

目前，現(xiàn)有的加工方法，如02136103.7專利公開的方法，所獲得的氯醋共聚摻混樹脂玻璃化溫度一般為78～85℃，加工流變性差，可塑性低，難以滿足產(chǎn)業(yè)部門的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種降低氯醋共聚摻混樹脂玻璃化溫度的聚合方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。

本發(fā)明的方法包括如下步驟：

將氯乙烯單體、醋酸乙烯單體、分散劑、整粒劑、引發(fā)劑和脫鹽水加入聚合釜中進(jìn)行反應(yīng)，升溫至48～52℃維持1～2小時，然后自然升溫至60～65℃，待反應(yīng)壓力下降200～300KPa時，加入終止劑和消泡劑結(jié)束反應(yīng)，得到氯乙烯－醋酸乙烯共聚摻混樹脂的漿料乳液，再加入堿液，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中，收集所述的氯醋共聚摻混樹脂；

各組分的重量份數(shù)以100份單體為基準(zhǔn)為：

所述的單體組分和重量百分比含量為：

氯乙烯單體85～93％

醋酸乙烯單體7～15％

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯或過氧化(雙)3,5,5-三甲基己酰；

所述分散劑為聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素或明膠中的一種；

所述整粒劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫銨或氫氧化鈉中的一種或者兩種以上復(fù)合使用；

所述終止劑為丙酮縮氨基硫脲或雙酚A；

所述消泡劑選為硅醚共聚物、有機(jī)硅氧烷或者聚醚；

本發(fā)明獲得的產(chǎn)物，其玻璃化溫度(T_g)較低，加工流變性好，可塑性高，能夠滿足產(chǎn)業(yè)部門的要求。

本發(fā)明采用兩種單體一次投料法，避免了分次加入的復(fù)雜工藝，有效地控制了樹脂的醋酸乙酯含量，這種方法工藝簡單，投資少，成本低。

采用GB5761-93標(biāo)準(zhǔn)，對本發(fā)明的方法所制備的氯醋共聚摻混樹脂進(jìn)行測試，結(jié)果如下：粘數(shù)(VNml/g)為80～100，增塑劑吸收率為7～15％，平均粒徑25～38μm，表觀密度為0.50～0.80g/ml，白度為85～95，玻璃化溫度(Tg)為70～75℃；

本發(fā)明的方法，操作容易，設(shè)備簡單，所制備的氯醋共聚摻混樹脂，玻璃化溫度(T_g)較低，使得成型加工溫度低，流動性好而易于加工，具有良好的柔軟性、韌性、熱可塑性，易粘接于金屬表面等特點(diǎn)，在常溫下化學(xué)穩(wěn)定性好，耐酸耐堿，對水蒸氣的透過率吸收率低，可以被廣泛用于制造塑料地板、包裝用透明片、人造革、保護(hù)涂料、磁帶粘合劑、印刷板等許多方面。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

將10.2kg氯乙烯、1.08kg醋酸乙烯、0.008kg引發(fā)劑偶氮二異丁腈、0.006kg碳酸氫鈉，0.0005kg碳酸鈉、0.03kg羥丙基甲基纖維素和16kg水置于聚合釜中，升溫至52℃維持1小時，然后自然升溫至60℃，待反應(yīng)壓力下降300KPa時，加入0.04kg終止劑丙酮縮氨基硫脲和0.001kg消泡劑有機(jī)硅氧烷結(jié)束反應(yīng)，得到氯乙烯－醋酸乙烯共聚摻混樹脂的漿料乳液，出料至出料槽內(nèi)，加入0.15kg的重量濃度32.5％的堿液處理，然后進(jìn)行汽提、離心脫水、氣流干燥，獲得成品。采用GB5761-93標(biāo)準(zhǔn)對獲得的成品進(jìn)行測試，結(jié)果見表1。

玻璃化溫度(Tg)為70～75℃。