[發(fā)明專利]二茂鐵四氮唑金屬配合物及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201410275549.1 | 申請(qǐng)日： | 2014-06-19 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN104045668A | 公開（公告）日： | 2014-09-17 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 張國防;王春燕;趙鳳起;樊學(xué)忠;高曉妮;張偉強(qiáng);高子偉;李永斌 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 陜西師范大學(xué);西安近代化學(xué)研究所 |
| 主分類號(hào)： | C07F17/02 | 分類號(hào)： | C07F17/02;B01J31/22 |
| 代理公司： | 西安永生專利代理有限責(zé)任公司 61201 | 代理人： | 高雪霞 |
| 地址： | 710062 *** | 國省代碼： | 陜西;61 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 二茂鐵四氮唑 金屬 配合 及其 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于固體推進(jìn)劑配方中燃燒調(diào)節(jié)劑的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二茂鐵四氮唑金屬配合物及其制備方法。
背景技術(shù)
二茂鐵及其衍生物，因其優(yōu)異的燃燒調(diào)節(jié)功能，作為固體推進(jìn)劑(尤其是復(fù)合推進(jìn)劑)的最主要的燃速(燃燒)催化劑，已被廣泛應(yīng)用于戰(zhàn)略、戰(zhàn)術(shù)武器系統(tǒng)中，在各種彈道導(dǎo)彈(包括戰(zhàn)區(qū)、短程、中程、洲際彈道導(dǎo)彈等)、機(jī)載戰(zhàn)術(shù)導(dǎo)彈、反導(dǎo)高速動(dòng)能導(dǎo)彈及海基水雷、魚雷等武器中發(fā)揮著巨大的作用。
由于目前應(yīng)用的二茂鐵類燃燒調(diào)節(jié)劑易遷移、易揮發(fā)、低溫結(jié)晶等問題尚未得到根本解決，嚴(yán)重影響了我國各類導(dǎo)彈推進(jìn)劑裝藥的貯存壽命、使用可靠性及環(huán)境適應(yīng)性，也無形中大幅度增大了國防基礎(chǔ)儲(chǔ)備的經(jīng)費(fèi)支出。所以研究者們做了大量的研究工作以期改進(jìn)二茂鐵及其衍生物存在的這些問題。目前較常用的方法之一是將二茂鐵基團(tuán)連接在大分子的側(cè)鏈或主鏈上形成含二茂鐵的聚合物。法國火炸藥協(xié)會(huì)研制的Butacene就是二茂鐵衍生物與低分子量端羥基聚丁二烯接枝共聚物，制備推進(jìn)劑時(shí)，它可以部分替代復(fù)合推進(jìn)劑中的普通粘合劑(如端羥基聚丁二烯(HTPB))，在推進(jìn)劑固化過程中，它能進(jìn)入固化網(wǎng)絡(luò)，但此類衍生物制造工藝復(fù)雜，對(duì)氧化劑敏感，鐵含量少，催化效率不高，而且鐵的存在會(huì)引起丁羥粘合劑在存放過程中的降解反應(yīng)，降低丁羥粘合劑的性能。2008年李鳳生等人在《固體火箭技術(shù)》第30卷第6期612～616頁(2008)中報(bào)道把二茂鐵通過縮合反應(yīng)接枝到SBA-15上，制備了一種低遷移性的催化劑。但這種催化劑含鐵量低，而且引入了不含能的硅氧化物，催化效果也不是很好。此外，人們?cè)诙F化合物中引入環(huán)氧乙基、巰基、氮雜基等易于聚合的活性官能團(tuán)，通過對(duì)這些化合物在固體推進(jìn)劑中的測(cè)試發(fā)現(xiàn)它們能夠部分解決遷移的問題，但都無法取得力學(xué)性能、工藝性能和燃燒性能的完美組合。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中二茂鐵衍生物所存在的不足，提供一種在自然條件下不易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性好、具有較高的生成熱和燃燒熱的二茂鐵四氮唑金屬配合物，并為該配合物提供一種制備方法。
解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：該配合物的通式為[Ma(L1)b(L2)c](L3)d·n(sol)，
上述通式中M為Mn2+時(shí)，L1為2,2-聯(lián)吡啶或1,10-鄰菲羅啉、L2為H2O、L3為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子，其中L1為2,2-聯(lián)吡啶時(shí)，a＝1、b＝1、c＝4、d＝2、n＝0，L1為1,10-鄰菲羅啉時(shí)，a＝1、b＝2、c＝2、d＝2、n＝0。
上述通式中M為Co2+時(shí)，L1為1,10-鄰菲羅啉、L3為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子、sol為游離的H2O分子、a＝1、b＝3、c＝0、d＝2、n＝7。
上述通式中M為Ni2+時(shí)，L1為1,10-鄰菲羅啉、L3為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子、sol為游離的H2O分子、a＝1、b＝3、c＝0、d＝2、n＝9。
上述通式中M為Cu2+時(shí)，L1為2,2-聯(lián)吡啶、L2為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子、sol為游離的乙醇分子、a＝2、b＝2、c＝4、d＝0、n＝1，或者L1為1,10-鄰菲羅啉、L3為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子、sol為游離的H2O分子、a＝1、b＝3、c＝0、d＝2、n＝8。
上述通式中M為Zn2+時(shí)，L1為1,10-鄰菲羅啉、L3為二茂鐵四氮唑一價(jià)陰離子、sol為游離的H2O分子、a＝1、b＝3、c＝0、d＝2、n＝7。
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