[發(fā)明專利]一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑及其應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410274096.0
• 申請(qǐng)日: 2014-06-18
• 公開（公告）號(hào): CN105199023A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫怡菁;周俊領(lǐng);馬冬;郭子芳;黃廷杰;王麗莎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/02
• 分類號(hào): C08F10/02;C08F4/649;C08F4/658
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，包括以下組分：(A)含鈦的固體催化劑組分，其是通過(guò)鹵化鎂溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物再加入給電子體形成均勻溶液，在上述均勻溶液中緩慢加入過(guò)渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物進(jìn)行載鈦過(guò)程，用惰性稀釋劑洗滌，得到含鈦的固體催化劑組分；(B)有機(jī)鋁化合物；(C)鹵代環(huán)烷烴化合物；(D)鹵代金屬化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于所述的鹵代金屬化合物選自四氯化鍺、四溴化鍺、四氯化銻、四氯化碲、四溴化碲、四氯化錫、四溴化錫、二乙基二氯化鍺、二甲基二氯化鍺、二乙基二氯化碲、二甲基二氯化碲、四乙氧基鍺和四乙氧基碲。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于所述的鹵代環(huán)烷烴化合物選自一氯環(huán)己烷、二氯環(huán)己烷、一氯環(huán)戊烷、二氯環(huán)戊烷、一溴代環(huán)戊烷中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于所述的鹵代環(huán)烷烴化合物與鈦的摩爾比為200～0.01，鹵代金屬化合物與鈦的摩爾比為200～0.01，組分B的用量以鋁與鈦的摩爾比計(jì)為100～0.001。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于所述的鹵代環(huán)烷烴化合物與鈦的摩爾比為30～0.5，鹵代金屬化合物與鈦的摩爾比為50～1，組分B的用量以鋁與鈦的摩爾比計(jì)為1～0.1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于組分C和組分D在載鈦過(guò)程完成后加入。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于組分C和或組分D加入組分A中。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑，其特征在于組分C或組分D與組分B接觸反應(yīng)，形成混合物后與組分A反應(yīng)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的組分(A)中包括通式為R¹_XR²_YSi(OR³)_z的有機(jī)硅化合物，其中R¹和R²分別為烴基或鹵素，R³為烴基，0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z＝4。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的有機(jī)硅化合物選自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅、四氯化硅。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的鹵化鎂包括二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇等絡(luò)合物、二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烴氧基或鹵烴氧基所置換的衍生物。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的有機(jī)環(huán)氧化合物包括碳原子數(shù)在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚、內(nèi)醚等化合物。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的有機(jī)磷化合物包括正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵化烴基酯。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于所述的組分(A)中還包括烷基金屬化合物。

15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于以每摩爾鹵化鎂計(jì)，有機(jī)環(huán)氧化合物0.01～10摩爾，以0.02～4摩爾為好；有機(jī)磷化合物0.01～10摩爾，以0.02～4摩爾為好；給電子體0.005～15摩爾，以0.05～10摩爾為好；過(guò)渡金屬鈦的鹵化物或衍生物0.2～20摩爾。

16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的的催化劑，其特征在于將稀釋后的鹵代環(huán)烷烴化合物在-10～10℃條件下，緩慢滴加到有機(jī)鋁化合物中，滴加速度為0.1～0.5ml/min，然后再與組分A接觸反應(yīng)。

17.權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑在聚合中的應(yīng)用，包括以下步驟：(1)組分A的制備：在攪拌下將鹵化鎂溶解在有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物中再加入給電子體，形成均勻透明溶液，加或不加烷基金屬化合物，在-35～60℃溫度下，最好-30～10℃，將過(guò)渡金屬鈦的鹵化物或衍生物滴入鹵化鎂均勻溶液，可以在-30～110℃加入有機(jī)硅化合物，過(guò)濾、洗滌，得到組分A固體物；(2)在反應(yīng)裝置中，組分B有機(jī)鋁化合物、組分C鹵代環(huán)烷烴化合物、組分D鹵代金屬化合物與組分A混合，進(jìn)行乙烯聚合。