[發(fā)明專利]一種具有二齒配體的離子型銥配合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410271199.1
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104086598A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙強(qiáng);黃維;劉淑娟;許文娟;徐杭;董曉臣
• 申請（專利權(quán)）人: 南京郵電大學(xué)
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 汪旭東

1.一種具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于，所述離子型銥配合物以苯基喹啉衍生物為環(huán)金屬配體，具有如下結(jié)構(gòu)：

其中，R基團(tuán)為下列結(jié)構(gòu)中的一種：

為下列結(jié)構(gòu)中的一種：

2.一種如權(quán)利要求1所述的具有二齒配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于，該制備方法的合成路線如下：

步驟一.在圓底燒瓶中加入鄰硝基苯甲醛，無水乙醇，攪拌使之溶解后加入鐵粉、乙酸和蒸餾水，最后加入一滴濃鹽酸，回流15min，TLC監(jiān)測反應(yīng)完全，停止反應(yīng)，抽濾，用水洗滌過濾，收集濾液用CH₂Cl₂萃取，合并有機(jī)層分別用NaHCO₃水溶液和蒸餾水洗滌，無水MgSO₄干燥，濃縮得黃色油狀物鄰氨基苯甲醛；

步驟二.將鄰氨基苯甲醛和對溴苯乙酮加入到乙醇中，再加入飽和NaOH乙醇溶液，加熱反應(yīng)混合物，并回流過夜后，冷卻過濾，所得粗產(chǎn)物用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色針狀晶體對溴苯喹啉；

步驟三.將對溴苯喹啉和THF加入到反應(yīng)瓶中，用液氮-丙酮冷浴將反應(yīng)體系降溫至-78℃，用注射器加入正丁基鋰的正己烷溶液，-78℃攪拌1小時，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用注射器將三苯基氯硅烷或二苯基氯化磷或二米基氟化硼的THF溶液迅速注入到反應(yīng)瓶中，磁力攪拌下自然升至室溫并繼續(xù)反應(yīng)18小時，上述反應(yīng)過程均在干燥的氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，反應(yīng)結(jié)束后，將混合物小心倒入蒸餾水中水解，用二氯甲烷萃取三次，無水硫酸鈉干燥后濃縮，經(jīng)柱層析提純，得到環(huán)金屬化配體Rpq；

步驟四.稱取IrCl₃·3H₂O和環(huán)金屬化配體Rpq加入到雙頸瓶中，在雙排管上抽真空-充氮?dú)?抽真空，循環(huán)三次，最后用氮?dú)獗Ｗo(hù)反應(yīng)體系，用注射器注入2-乙氧基乙醇和水的混合物(3:1，v/v)后，將反應(yīng)混合物加熱至110℃，攪拌反應(yīng)24小時，有沉淀生成，反應(yīng)停止后將反應(yīng)混合物降至室溫，過濾得到沉淀，所得沉淀分別用水、乙醇洗，得到紅色固體銥二氯橋化合物(Rpq)₂Ir(μ-Cl)₂Ir(Rpq)₂；

步驟五.稱取上面獲得的銥二氯橋化合物和鄰菲啰啉加入到雙頸瓶中，再加入CH₂Cl₂和甲醇的混合溶劑(2:1，v/v)，然后開始攪拌，并升溫至回流，反應(yīng)4小時后，降至室溫，加入六氟磷酸鉀，繼續(xù)攪拌約1小時后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，柱層析分離得到橙黃色離子型銥配合物。

3.一種如權(quán)利要求1所述的具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于該具有二齒配體的離子型銥配合物應(yīng)用于發(fā)光電化學(xué)池。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于所述發(fā)光電化學(xué)池具有至少單層器件結(jié)構(gòu)。

5.一種如權(quán)利要求1所述的具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于該具有二齒配體的離子型銥配合物應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于所述有機(jī)電致發(fā)光器件具有至少單層器件結(jié)構(gòu)。

7.一種如權(quán)利要求1所述的具有二齒配體的離子型銥配合物，其特征在于該具有二齒配體的離子型銥配合物應(yīng)用于生物成像與標(biāo)記。