[發明專利]一種醇溶性改性丙烯酸酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201410270919.2
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104031203A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 李光明;蔣易君;伍華陽;郭瑋
• 申請（專利權）人: 常熟國和新材料有限公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/28;C08F220/18;C08F218/08;C08F220/06;C08F283/10;C09D11/107
• 代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司 11012
• 代理人: 黃澤雄;高艷麗

技術領域

本發明涉及一種醇溶性改性丙烯酸酯樹脂及其制備方法、采用該樹脂制備的表印油墨以及該表印油墨的制備方法。

背景技術

樹脂作為油墨的主要成分，對油墨的性能及適用的溶劑起著決定性作用。丙烯酸酯樹脂因具有色淺、透明度高、耐候性好等特點而應用于油墨制備中。目前應用于油墨制備的丙烯酸樹脂主要為水性(水基型)、光固化型和溶劑型丙烯酸酯樹脂三種類型。

水性(水基型)丙烯酸酯樹脂由于水的表面張力大，干燥速度慢等原因，主要用于對水有吸收性的紙張印刷，而不適合以塑料為承印基材的高速印刷。

光固化型丙烯酸酯樹脂，其結構中丙烯酸C＝C雙鍵并未參與反應，嚴格意義上只是樹脂預聚體，用于生產油墨時，再加入光引發劑。該油墨在印刷后，經紫外光輻射發生自由基聚合，瞬間固化生成交聯結構。但是，交聯結構生成的前后，油墨涂層會固化收縮，這會降低油墨涂層與承印基材之間的附著牢度；另外，由于油墨中的顏料會吸收紫外光，極大地降低了固化效率，因而光固化型丙烯酸酯樹脂的應用也受到了限制。

與上述兩類樹脂相比，溶劑型丙烯酸酯樹脂因適用基材廣、性能好、綜合成本低而被廣泛應用于以塑料為承印基材的印刷領域。傳統的溶劑型丙烯酸酯樹脂采用苯類、酮類作為溶劑，污染環境，有害健康，已屬于淘汰類型，逐漸被環保型的醇溶性丙烯酸酯樹脂取代。然而，丙烯酸酯樹脂由于其本身固有的“熱粘冷脆”性質，抗粘連性差(容易返粘)，使其僅適用于制備里印油墨，而不能滿足由于印刷在基材最外層而對抗粘連性能、附著牢度有著更高的要求的表印油墨的需要。例如，專利文獻CN102718916A公開了一種醇水溶性叔碳酸乙烯酯改性醋丙體系丙烯酸樹脂，通過引入叔碳酸乙烯酯對丙烯酸酯樹脂進行改性，提高了油墨對基材的附著牢度，解決了返粘以及復合膜白點的問題，但該樹脂仍然僅適用于里印復合油墨，不能滿足表印油墨的性能要求。

因此，需要一種適用于制備表印油墨的醇溶性改性丙烯酸酯樹脂。

發明內容

本發明的目的是提供一種適用于制備表印油墨的醇溶性改性丙烯酸酯樹脂，采用該樹脂制備的表印油墨具有抗粘連性好、附著牢度強、適用基材廣等優點。

本發明的另一目的是提供一種制備上述醇溶性改性丙烯酸酯樹脂的方法。

本發明的再一目的是提供由上述醇溶性改性丙烯酸酯樹脂制備的表印油墨。

本發明的又一目的是提供一種上述表印油墨的制備方法。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

一種醇溶性改性丙烯酸酯樹脂，由包括如下原料在溶劑中經過開環、聚合反應制成：

上述組分的重量百分數之和為100wt％；以及

雙環氧基化合物，所述雙環氧基化合物的環氧基與所述含C＝C雙鍵的一元酸或二元酸的羧基的摩爾比為1:2-4，優選為1:2-3；和

引發劑；且

所述改性丙烯酸酯樹脂的初始軟化點≥100℃，優選≥110℃。

優選地，所述醇溶性改性丙烯酸酯樹脂，由包括如下原料在溶劑中經過開環、聚合反應制成：

上述組分的重量百分數之和為100wt％；以及

雙環氧基化合物，所述雙環氧基化合物的環氧基與所述含C＝C雙鍵的一元酸或二元酸的羧基的摩爾比為1:2-4，優選為1:2-3；和

引發劑；且

所述改性丙烯酸酯樹脂的初始軟化點≥100℃，優選≥110℃。

本發明所述的丙烯酸酯軟單體具有本領域公知的含義，其玻璃化溫度滿足Tg≤10℃。優選地，所述丙烯酸酯軟單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物；優選選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物。

本發明所述的丙烯酸酯硬單體具有本領域公知的含義，其玻璃化溫度滿足Tg≥20℃。優選地，所述丙烯酸酯硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物；優選選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或多種的混合物。