[發明專利]基于1,4;3,6-二縮水己六醇的聚碳酸酯與芳香族聚酯的無規共聚物及其制法與應用

無效

• 申請號: 201410270310.5
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104031249A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 馮龍;朱文祥;李春成;張棟;管國虎;肖耀南;鄭柳春
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G63/64
• 分類號: C08G63/64;C08L67/00
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 李柏

1.一種基于1,4；3,6-二縮水己六醇的聚碳酸酯與芳香族聚酯的無規共聚物，其特征是，所述的無規共聚物具有式I所示的結構：

其中：式I中的1,4:3,6-二縮水己六醇結構單元選自式II所示的異山梨醇、式III所示的異甘露醇和式IV所示的異艾杜醇中的至少一種；

R₁為主鏈碳原子總數為4～10的脂肪族烴基或脂環族烴基；R₂選自碳原子總數為7～20的芳烷基或碳原子總數為6～20的芳基；n＝3～400。

2.根據權利要求1所述的基于1,4；3,6-二縮水己六醇的聚碳酸酯與芳香族聚酯的無規共聚物，其特征是：所述式I中含1,4:3,6-二縮水己六醇結構單元占所述式I所示的無規共聚物結構單元的摩爾總量的20％～99％；含R₁的結構單元占所述式I所示的無規共聚物結構單元的摩爾總量的1％～80％。

3.根據權利要求1或2所述的基于1,4；3,6-二縮水己六醇的聚碳酸酯與芳香族聚酯的無規共聚物，其特征是：所述式I所示的無規共聚物的數均分子量為3.0×10³～4.0×10⁵，玻璃化轉變溫度為90～180℃。

4.一種權利要求1～3任意一項所述的基于1,4；3,6-二縮水己六醇的聚碳酸酯與芳香族聚酯的無規共聚物的制備方法，包括兩鍋法和一鍋法，其特征是：所述的兩鍋法包括如下步驟：

(1)室溫下，在惰性氣體氣氛中，將1,4:3,6-二縮水己六醇與碳酸二酯加入到反應器中，加入酯交換催化劑，升溫攪拌進行酯交換反應，得到1,4:3,6-二縮水己六醇聚碳酸酯的預聚物；

(2)室溫下，在惰性氣體保護下，將芳香族二元酸的酯與脂肪族二元醇混合到另一反應器中，加入酯交換催化劑，升溫攪拌進行酯交換反應，得到芳香族聚酯的預聚物；

或者將脂肪族二元醇與芳香族二元酸和酯化催化劑加入到反應器中，在10～500kPa的反應壓力與酯化催化劑的作用下進行酯化反應，并除去所述的酯化反應中產生的副產物，得到芳香族聚酯的預聚物；

(3)將步驟(1)得到的1,4:3,6-二縮水己六醇聚碳酸酯的預聚物和步驟(2)得到的芳香族聚酯的預聚物混合，在縮聚催化劑作用下進行縮聚反應，反應完畢后得到所述的無規共聚物；

所述的一鍋法包括如下步驟：

(a)在惰性氣體氣氛中和酯交換催化劑存在的條件下，將1,4:3,6-二縮水己六醇、脂肪族二元醇、芳香族二元酸的酯和碳酸二酯混合進行酯交換反應，并除去所述的酯交換反應中產生的副產物，得到所要制備的無規共聚物的預聚物；

(b)將縮聚催化劑加入到步驟(a)得到的預聚物中，在真空環境中進行共縮聚反應，共縮聚反應完成后得到所述的無規共聚物；

所述的1,4:3,6-二縮水己六醇選自式II所示的異山梨醇、式III所示的異甘露醇和式IV所示的異艾杜醇中的至少一種；