[發明專利]無鹵阻燃膠衣樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201410270031.9
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104031211A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 曹鑫;宣維棟;陳泠;金湘玉;楊春
• 申請（專利權）人: 常州天馬集團有限公司（原建材二五三廠）
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08K13/02;C08K5/3447;C08K5/3475;C08K3/22;C08K3/32;C08K5/523;C08K3/30;C08K3/36;C08K3/34;C08K5/521;C08K3/26
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產權代理有限公司 32214
• 代理人: 孫培英

技術領域

本發明涉及一種膠衣樹脂，具體涉及一種無鹵阻燃膠衣樹脂及其制備方法。

背景技術

膠衣樹脂是不飽和聚酯樹脂中的一種特殊的樹脂，它是為改善玻璃纖維、增強不飽和聚酯樹脂基玻璃鋼制品的外觀質量，和保護結構層的材質不受外界環境介質侵蝕而研制開發的，故膠衣樹脂的主要作用是對玻璃鋼制品的表面裝飾和對結構層的保護。彩色膠衣可以使得玻璃鋼制品有更好的美觀性和防護性能。

膠衣樹脂主要是以不飽和聚酯樹脂作為基體樹脂、以氣相二氧化硅作為觸變劑經混合分散而得到；為了改善膠衣樹脂的性能，通常還要添加一些助劑。由于不飽和聚酯樹脂是可燃性材料，在燃燒過程中放出大量的熱，并生成濃煙、釋放出有毒的氣體，成為火災發生的隱患，因此研制開發阻燃性不飽和聚酯膠衣樹脂具有重大的現實意義。

近年來市場上推出了幾種阻燃型不飽和聚酯樹脂，但大多數不飽和聚酯樹脂中含鹵素化合物，?例如部分含鹵素化合物的不飽和聚酯樹脂是由HET酸和四溴苯酐等含鹵酸類的不飽和聚酯樹脂為基體配制成的，雖然他們有較滿意的阻燃性，但在高溫下會釋放有毒氣體，在公共交通和建筑用材料的使用上會有很大的局限性。

針對上述含鹵素的問題，中國專利文獻CN?102181016?A?（申請號201110102058.3）公開了一種用于無鹵阻燃的不飽和聚酯樹脂及其制備方法，它是由有機多元醇、飽和或不飽和多元酸或酸酐及反應型阻燃劑經酯化反應，縮聚形成的聚合物溶于含有阻聚劑的苯乙烯，再與添加型阻燃劑共混制得。所述反應型阻燃劑包括三（一縮二丙二醇）亞磷酸酯、N，N-二（2-羥乙基）氨甲基膦酸二甲酯、N，N-二（2-羥乙基）氨甲基膦酸二乙酯、羥甲基苯基次膦酸的一種或多種；所述添加型阻燃劑包括氫氧化鋁、三聚氰胺及其衍生物、多面齊聚倍半硅氧烷的一種或多種。該無鹵阻燃的不飽和聚酯樹脂使用的磷系阻燃劑存在環保問題，而且所使用的添加型阻燃劑三聚氰胺在高溫下會分解產生劇毒的氰化物氣體，存在安全隱患。

中國專利文獻CN?102181015?A（申請號?201110088083.0）公開了一種反應型無鹵阻燃不飽和聚酯樹脂的合成方法，將二元醇的一部分和磷系阻燃劑混合，反應3至5小時后，再在另一反應條件下反應2至4小時制得預聚物；余下的二元醇、二元酸或二元酸酐、催化劑、硅系阻燃劑及阻聚劑混合加熱升溫至140℃～150℃，保溫0.5～1小時，用6～8小時逐步升溫到200℃～205℃，保溫后加入預聚物，繼續反應結束得到反應型無鹵阻燃不飽和聚酯樹脂。該制備方法配料時二元醇20～30份、二元酸或二元酸酐25～35份、磷系阻燃劑8～20份、硅系阻燃劑2～7份，該制備方法添加了大量的磷系阻燃劑，存在材料機械性能降低明顯，發煙量大及熱穩定性差的缺陷。

中國專利文獻CN?102731952?A（申請號201210213705.2）公開了一種無鹵阻燃不飽和聚酯樹脂及其制備方法和用途，將二元酸接枝的DOPO衍生物、無磷二元酸或酸酐和二元醇共混聚合得無鹵阻燃不飽和聚酯，然后加入苯乙烯和含氮交聯單體進行稀釋，混勻后加入含磷添加型阻燃劑得到無鹵阻燃不飽和聚酯樹脂。該方法含磷添加型阻燃劑的加入量為5wt%～14?wt%，同樣的磷系阻燃劑添加量大。

為了改進現有產品，研制開發一種高效率、無鹵、低煙阻燃的不飽和聚酯膠衣樹脂具有重要的意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種無鹵、低煙、高效阻燃的膠衣樹脂及其制備方法。

實現本發明目的的技術方案是一種無鹵阻燃膠衣樹脂，包括基體樹脂、觸變劑、液態的助劑、色漿；還包括阻燃劑，所述阻燃劑由1-烷基-3-芐基苯并咪唑甲磺酸鹽離子液體與氫氧化鋁、氫氧化鎂、聚磷酸銨、磷酸酯及其衍生物、氮化硅、納米蒙脫土、硫酸鋇、金屬氧化物和納米水滑石中的三種以上組成；或者阻燃劑由1-烷基-3-芐基苯并三氮唑鹽離子液體與氫氧化鋁、氫氧化鎂、聚磷酸銨、磷酸酯及其衍生物、氮化硅、納米蒙脫土、硫酸鋇、金屬氧化物和納米水滑石中的三種以上組成。

基體樹脂為含阻聚劑的液態不飽和聚酯樹脂；觸變劑為氣相二氧化硅、有機膨潤土、氫化蓖麻油、聚酰胺蠟和吐溫-20中的一種；液態的助劑包括消泡劑、流平劑和分散劑。