[發明專利]一種無苯無酮改性丙烯酸酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201410267767.0
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104031228A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 李光明;蔣易君;伍華陽;郭瑋
• 申請（專利權）人: 四川國和新材料有限公司
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08F283/00;C08F220/18;C08F220/14;C08F220/28;C08F218/08;C09D11/107
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1.一種改性丙烯酸酯，由二異氰酸酯依次與脂肪族醇和多羥基丙烯酸酯反應制得，其中，二異氰酸酯的NCO基團∶脂肪族醇的羥基∶多羥基丙烯酸酯的羥基的摩爾比為1∶0.4-0.6∶0.4-0.6；

所述多羥基丙烯酸酯由雙環氧基化合物與丙烯酸或甲基丙烯酸反應得到，其中，雙環氧基化合物的環氧基與丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基的摩爾比為1∶2-1∶3。

2.根據權利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述雙環氧基化合物為雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，4丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚中的一種或多種的混合物；優選雙酚A型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，4丁二醇二縮水甘油醚中的一種或多種的混合物。

3.根據權利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯和萘二異氰酸酯中的任一種或多種的混合物；優選二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯中的一種或多種的混合物。

4.根據權利要求1所述的改性丙烯酸酯，其特征在于，所述所述脂肪族醇為脂肪族一元醇，優選為含10個以下碳原子的脂肪族一元醇，更優選為含4個以下碳原子的脂肪族一元醇。

5.權利要求1-4任一項所述的改性丙烯酸酯的制備方法，包括如下步驟：

(1)雙環氧基化合物與丙烯酸或甲基丙烯酸在溶劑中反應，得到多羥基丙烯酸酯，其中雙環氧基化合物的環氧基與丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基的摩爾比為1∶2-1∶3，反應溫度為70-120℃，優選為70-90℃；反應時間為3-5小時；

(2)將二異氰酸酯溶解于溶劑中，向其中滴加由脂肪族醇、催化劑溶于溶劑的溶液，控制物料溫度在40-70℃，優選50-70℃；反應時間為1-2小時；

(3)步驟(2)所得物料與步驟(1)所述多羥基丙烯酸酯在溶劑中反應，控制物料溫度在60-80℃，優選為70-80℃；反應時間為2-3小時，得到所述改性丙烯酸酯；

其中，二異氰酸酯的NCO基團∶脂肪族醇的羥基∶多羥基丙烯酸酯的羥基的摩爾比為1∶0.4-0.6∶0.4-0.6。

6.一種改性丙烯酸酯樹脂，由包括如下的原料經過聚合反應制成：

上述原料的重量百分數之和為100％；及

引發劑；且

所述改性丙烯酸酯樹脂的初始軟化點≥100℃，優選≥110℃；

其中，所述改性丙烯酸酯為權利要求1-5任一項所述的改性丙烯酸酯。

7.根據權利要求6所述的改性丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述丙烯酸酯軟單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物；優選選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物。

8.根據權利要求6所述的改性丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述丙烯酸酯硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或多種的混合物；優選選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或多種的混合物。

9.根據權利要求8所述的改性丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述引發劑為偶氮二異丁腈和/或過氧化苯甲酰。