[發明專利][2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁的制備方法與應用

有效

• 申請號: 201410263760.1
• 申請日: 2014-06-13
• 公開（公告）號: CN104017011A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 劉晚茍;王小舟;黃明智;王宇;薛寒松;葉姣;胡艾希
• 申請（專利權）人: 湖南海利株洲精細化工有限公司
• 主分類號: C07F5/06
• 分類號: C07F5/06;B01J31/22;C07D307/86
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所 43008
• 代理人: 楊慧

技術領域

本發明涉及[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁的制備方法及其在催化制備呋喃酚中的應用。

背景技術

管愛國等(CN1858309A)描述了異丙氧基二硬酯酰鋁、二異丙氧基硬酯酰鋁的制備方法；研究了異丙氧基二硬酯酰鋁、二異丙氧基硬酯酰鋁作為添加劑在紡織工業中的應用；芬曼斯等(CN1832913A)描述了在溶液中制備的單丙烯酸二異丙醇鋁；研究了單丙烯酸二異丙醇鋁作為添加劑在涂料工業中的應用；日本專利(JP特開2008138193A)描述了乙酸二異丙醇鋁；研究了乙酸二異丙醇鋁在油墨工業中的應用。中國專利描述了異丙醇鋁衍生物及其制備方法與在制備農藥中間體呋喃酚中的應用：二烷酰氧基[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]鋁及其制備方法與應用，ZL200810143768.9，2010.12.1授權；脂肪族二元羧酸異丙醇鋁及其制備方法與應用.ZL201010188928.9，2011.11.09授權；脂肪酸異丙醇鋁及其制備方法與應用，ZL200810143615.4，2011.3.23授權；二羧酸酚鋁及其制備方法與應用，ZL200810143825.3，2010.12.8授權。

呋喃酚(化學名為2,3-二氫-2,2-二甲基-7-羥基苯并呋喃，1)，是生產克百威、好安威、丙硫克百威、呋線威等氨基甲酸酯類農藥的中間體。其結構式為：

目前已工業化的呋喃酚裝置大多采用以鄰苯二酚為原料的生產路線，呋喃酚環合反應收率50～78％。采用異丙醇鋁催化制備呋喃酚，收率不高，收率≤78％[以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚計)，反應時間長，能耗高。

呋喃酚的制備涉及Claisen重排反應、Cope重排反應和催化環合反應。2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚(2)經如下反應可能得到呋喃酚(1)和副產物4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚(3)：

在上述制備反應中，Claisen重排反應和Cope重排反應是連串反應，均為熱重排反應；Cope重排反應和環合反應是平行反應。Claisen重排與Cope重排時過渡態的空間結構具有差異，烯丙基芳基醚類化合物在發生Claisen重排時形成的環狀過渡態幾乎是和芳環共平面，而在Cope重排時形成的環狀過渡態與芳環處于近似垂直面的。Claisen重排反應所需的活化能高于Cope重排所需活化能，在2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚經Claisen重排制備呋喃酚反應中，不能通過控制反應溫度，從熱力學上抑制發生Cope重排或降低其選擇性。只能適度提高催化劑的酸度加快環合反應，提高環合反應選擇性，達到提高呋喃酚的收率。但催化劑酸度過強則會加速烯鍵的陽離子聚合生成高分子化合物。因此選擇環合催化劑非常重要。

發明內容

本發明的目的是提供化學結構式Ⅰ所示的[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁：

其中，n選自：1、2、3～8。

本發明的目的還在于提供[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁制備方法；其特征在于用異丙醇鋁或鋁粉、羥基羧酸和2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚反應制得式Ⅰ所示的[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁；制備反應式如下：

或：

本發明的目的還在于提供式Ⅰ所示的[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁作為環合催化劑在有機溶劑中催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚制備呋喃酚中的應用，反應式如下：

其中，有機溶劑是甲苯、二甲苯、鄰二氯苯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、N,N-二乙基苯胺和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。

本發明與現有技術相比具有以下優點：

[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁制備簡便，使用方便；制得的[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基羧酸鋁作為環合催化劑用于催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚制備呋喃酚，反應時間短，產品選擇性高、收率高。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明進行進一步的詳細說明。

實施例1

[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基乙酸鋁的制備

1摩爾異丙醇鋁、1摩爾羥基乙酸和1摩爾2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚反應，制得[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基乙酸鋁。

實施例2

[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羥基丙酸鋁的制備