[發明專利]一種制備取代氨基脲化合物的方法

有效

• 申請號: 201410257409.1
• 申請日: 2014-06-11
• 公開（公告）號: CN104045583A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發明（設計）人: 毛金成;劉德福;榮光偉;晏宏
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07C281/06
• 分類號: C07C281/06;C07D295/215
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.一種制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：以偶氮苯化合物和甲酰胺類化合物為反應物，以碘化物、酰氯和氧化劑為催化體系，經過加氫酰化反應制備得到產物取代氨基脲化合物；

其中，所述偶氮苯化合物為偶氮苯、4,4′-二甲基偶氮苯、4,4′-二甲氧基偶氮苯、4,4′-二氯偶氮苯、4,4′-二溴偶氮苯、4,4′-二三氟甲氧基偶氮苯、3,3′-二氯偶氮苯、3,3′-二氯偶氮苯、2,2′-二氯偶氮苯、4-碘偶氮苯、4-氯偶氮苯、4-溴偶氮苯、1-(4-溴苯基)-2-(4-碘苯基)二氮烯中的一種；

所述甲酰胺類化合物為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N-甲酰嗎啉、甲酰胺或者N-甲基甲酰胺；

所述碘化物選自碘化鉀、碘單質、碘化鈉、四丁基碘化銨、碘化銨其中一種或一種以上的混合物；

所述氧化劑為叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基或者過氧化二異丙苯；

所述酰氯為苯甲酰氯、苯乙酰氯、卞氯、氮氮二甲基甲酰氯、乙酰氯、氯乙酰氯的一種或者其一種以上的混合物；

所述催化體系中，碘化物和氧化劑的質量比為1∶10～40；

所述取代氨基脲化合物的結構通式為：

或者

其中，R₁、R₂、R₃、R₄選自以下方案中的一種：

（1）R₃、R₄為甲基，R₁、R₂獨立的選自氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、氯、溴、碘中的一種；

（2）R₁、R₂為氫，R₃、R₄獨立的選自氫、甲基、乙基；

R₅、R₆獨立的選自氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、氯、溴、碘中的一種。

2.根據權利要求1所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：所述催化體系中，碘化物的質量百分數為2%～8%。

3.根據權利要求1所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：所述偶氮苯化合物與碘化物的摩爾比為1∶0.1～0.2；偶氮苯化合物與氧化劑的摩爾比為1∶2～4；偶氮苯化合物與甲酰胺類化合物的摩爾比為1∶45～55。

4.根據權利要求1所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：所述加氫酰化反應溫度為120～140℃；反應時間為24～36小時。

5.根據權利要求4所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：所述加氫酰化反應溫度為120℃；反應時間為24小時。

6.根據權利要求1所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：反應結束后進行提純，具體為先蒸餾，再將濃縮液通過簡單的柱層析，即可得到取代氨基脲化合物。

7.根據權利要求1所述制備取代氨基脲化合物的方法，其特征在于：反應在空氣中進行。