[發明專利]溫敏型聚苯乙炔及其制備方法

有效

• 申請號: 201410254314.4
• 申請日: 2014-06-10
• 公開（公告）號: CN104017123B
• 公開（公告）日: 2017-02-01
• 發明（設計）人: 曠桂超;李姝;王華;陶雄;閆家濤;張阿方
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C08F138/00
• 分類號: C08F138/00;C07C231/12;C07C235/52
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙)31205
• 代理人: 陸聰明

1.一種溫敏型聚苯乙炔，其特征在于該溫敏型聚苯乙炔是將具有反應活性的烷氧醚樹枝化基元通過L-丙氨酸連接在對羥基苯乙炔對位上形成大單體，再以該大單體為單體進行聚合而得到的均聚物。

2.根據權利要求1所述的溫敏型聚苯乙炔，其特征在于所述的具有反應活性的烷氧醚樹枝化基元的結構通式為：R-Gn-COOH，R=?Me,Et；n=1,2。

3.根據權利要求2所述的溫敏型聚苯乙炔，其特征在于該聚合物的結構式為：

或者

其中m?=?10-5000,?R?=?Me，Et。

4.一種制備根據權利要求1所述的溫敏型聚苯乙炔的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：4-三甲基硅烷基-乙炔基-苯甲醛經氫化鋰鋁還原得到醇，與N-叔丁氧羰基保護的L-丙氨酸的羧基端酯化后，經鹽酸的乙酸乙酯溶液同時脫除三甲基硅烷和N-叔丁氧羰基，再與具有反應活性的烷氧醚樹枝化基元加入1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽和1-羥基苯并三唑的條件下酰胺化得到。

5.根據權利要求4所述的溫敏型聚苯乙炔，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.?將4-三甲基硅烷基-乙炔基-苯甲醛和氫化鋰鋁按?1:(4～5)的摩爾比溶于四氫呋喃中,惰性氣氛保護下，攪拌反應3.5～4.5小時?；冰鹽浴下逐滴加入水至不產生氣泡，加入10%的鹽酸使沉淀溶解，旋干THF,?二氯甲烷萃取，再經過提純，得到產物A,結構式為???；

b.?將步驟a所得產物A和L-丙氨酸按?1:（1.2～1.5）的摩爾比溶于二氯甲烷中，再加入催化劑用量的4-二甲氨基吡啶，冰鹽浴、惰性氣氛保護下加入產物A用量的1.5倍當量的1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽作為脫水劑，進行酰胺化反應，冰鹽浴下攪拌2.5～3.5小時后，室溫下攪拌反應至反應完全；反應液用飽和食鹽水洗滌后，DCM萃取水相，無水硫酸鎂對有機相進行干燥后，旋干溶劑，再經過提純得到產物B，其結構式為：?????????????；

??c.?將產物B溶于二氯甲烷，冰鹽浴下加入4.5～5.5倍當量的三氟乙酸，室溫下繼續攪拌至反應完全；旋干溶劑得到純產物C，其結構式為：????????????；?

d.?將產物C、具有反應活性的烷氧醚樹枝化基元按1:(5～10)的摩爾比溶于DCM中，再加入催化劑用量的N,N-二異丙基乙胺,?冰鹽浴和惰性氣氛保護下加入產物C用量的1.2～1.5倍當量的EDC·HCl,?室溫下繼續攪拌至反應完全；飽和食鹽水水洗后DCM萃取水相，無水MgSO₄干燥有機相，旋干DCM后再進行提純得到產物D，其結構式為：

????????????；

e.惰性氣氛保護下，將產物D和二氯化二銠Rd(nbd)Cl₂按(50～100):1?的摩爾比溶于四氫呋喃中,加入催化劑用量的三乙胺；25℃下反應(22-30?)h；旋干溶劑后,進行提純得到溫敏型聚苯乙炔。

6.根據權利要求4所述的溫敏型聚苯乙炔，其特征在于所述的有機溶劑為：四氫呋喃、二氯甲烷、二氯甲烷、二氯甲烷或四氫呋喃。