[發明專利]不對稱二肟酯化合物及其制造方法與應用

有效

• 申請號: 201410253184.2
• 申請日: 2014-06-09
• 公開（公告）號: CN104910053B
• 公開（公告）日: 2017-09-12
• 發明（設計）人: 趙文超;王永林;王辰龍;麻忠利;姚麗秀;胡偉靜
• 申請（專利權）人: 北京英力科技發展有限公司
• 主分類號: C07C323/47
• 分類號: C07C323/47;C07C319/20;C07C251/66;C07C249/12;C07D307/83;C07D333/78;C07D307/77;C07D209/94;C07C251/44;C07C323/22;C07C49/84;C08F2/48;G03F7/
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技術領域

本發明涉及不對稱二肟酯化合物，其特征是分子中亞芳基并環狀酮肟和鏈狀酮肟同時存在的酯化衍生物，酯化的肟基處于羰基α-位，其具有在光固化組合物中作為光引發劑的用途。

背景技術

肟酯化合物作為光引發劑很早就被發現，US3558309、US4255513兩份專利中都公開了肟酯化合物作為光引發劑，但是，一些結構的肟酯熱穩定性不佳或感光度低，難以在熱穩定性、感光度等性能方面滿足現代電子工業的使用要求。CN1514845A公開了一系列肟酯化合物，并有兩個品種OXE01和OXE02上市銷售，性能相近的產品還有CN101565472B和CN101508744B公開的肟酯305和304。

中國專利CN102046667B描述的取代咔唑并氧雜環酮肟酯具有長達405nm的吸收波長，有利于使用LED燈固化、可見光固化，但因其分子量的加大而減少了單位質量的引發活性；專利WO2008138732中公開的以苯基咔唑為母體的各種二肟酯衍生物在一個分子中有了兩個肟酯基團，其中一個肟酯處于N取代位置上的苯基對位，實驗證明，這樣的肟酯活性很低，不能給該分子的光引發活性帶來額外的貢獻，不具有實用性；

除此之外也有不少其他肟酯類光引發劑的專利，如：WO2006018973、WO2007071497、CN1805955B、CN1922142B、CN1928715A、CN101508744B、CN102020727，但他們都是在咔唑的3、6、9位置的側鏈上進行各種修飾，有的分子量增大，對感光性能沒有任何提高。

發明內容

驚訝地發現一系列不對稱二肟酯化合物具有非常優良的光引發活性。

系列1：通式Ⅰ化合物，

其中

Ar₁為被X₁取代的C₆‐C₂₀鄰亞芳基或C₃‐C₂₀鄰亞雜芳基，C₆‐C₂₀鄰亞芳基或C₃‐C₂₀鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y₁和羰基相連構成并環結構，其余原子上的取代基各自為氫原子，鹵素原子，C₁‐C₁₂烷基，C₅‐C₇環烷基，C₅‐C₇環烷基取代的C₁‐C₄烷基，C₁‐C₁₂烷氧基，被一個或多個C₁‐C₁₂烷氧基、C₁‐C₄烷基芐氧基、R₂C(O)O取代的C₁‐C₄烷氧基，苯基，任意被一個或多個C₁‐C₄烷基、羧基、C₁‐C₁₂烷基酰基、芳基酰基、雜芳基酰基、X₃R₁₇、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基，C₁‐C₄烷基芐氧基，R₂C(O)O取代的C₁‐C₄烷氧基，C₁‐C₃亞烷基二氧基，R₂C(O)O，C₁‐C₁₂烷基硫基，C₁‐C₄烷基苯硫基，CN，羧基，C₁‐C₁₂烷氧基羰基，芳基羰基，雜芳基羰基，X₃R₁₈，C₁‐C₄烷基苯氧基，C₁‐C₈烷基酰基苯氧基，C₅‐C₆環烷基酰基苯氧基，C₅‐C₆環烷基取代的C₁‐C₄烷基酰基苯氧基，C₁‐C₃亞烷基二氧基，芳基酰基苯氧基，雜芳基酰基苯氧基，R₂C(O)O取代的C₁‐C₄烷基硫基以及C₁‐C₄烷基苯硫基，C₁‐C₈烷基酰基苯硫基，C₅‐C₆環烷基酰基苯硫基或C₅‐C₆環烷基取代的C₁‐C₄烷基酰基苯硫基，芳基酰基苯硫基，雜芳基酰基苯硫基；或為環氧丙基，其中環氧基任意地與C₁‐C₄烷基醛、酮縮合，X₃為O、S或NR₂₂；