[發明專利]綠泥石介孔復合材料和負載型催化劑及其制備方法和應用以及環己酮甘油縮酮的制備方法

有效

• 申請號: 201410252556.X
• 申請日: 2014-06-09
• 公開（公告）號: CN105149011B
• 公開（公告）日: 2017-06-30
• 發明（設計）人: 亢宇;張明森
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J35/08;B01J31/26;C07D317/72
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

1.一種球形綠泥石介孔復合材料，其特征在于，所述球形綠泥石介孔復合材料含有綠泥石、具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料和具有六方孔道結構的介孔分子篩材料，而且所述球形綠泥石介孔復合材料的平均粒徑為20-50微米，比表面積為150-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對應第一最可幾孔徑和第二最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為2-5納米，所述第二最可幾孔徑為5-25納米。

2.根據權利要求1所述的復合材料，其中，相對于100重量份的所述具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料和所述具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的總量，所述綠泥石的含量為1-50重量份；所述具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料與所述具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的重量比為1：0.1-10。

3.根據權利要求2所述的復合材料，其中，相對于100重量份的所述具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料和所述具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的總量，所述綠泥石的含量為20-50重量份；所述具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料與所述具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的重量比為1：0.5-2。

4.一種制備球形綠泥石介孔復合材料的方法，該方法包括以下步驟：

(1)提供具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料或者制備具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a1；

(2)提供具有六方孔道結構的介孔分子篩材料或者制備具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a2；

(3)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；

(4)將所述組分a1、所述組分a2、所述組分b和綠泥石進行混合和球磨，并將球磨后得到的固體粉末用水制漿，然后將得到的漿料進行噴霧干燥；

其中，所述組分a1和所述組分a2使得所述球形綠泥石介孔復合材料的平均粒徑為20-50微米，比表面積為150-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對應第一最可幾孔徑和第二最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為2-5納米，所述第二最可幾孔徑為5-25納米。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(4)中，相對于100重量份的所述組分a1和所述組分a2的總用量，所述組分b的用量為1-200重量份；所述綠泥石的用量為1-50重量份；所述組分a1和所述組分a2的用量的重量比為1：0.1-10。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，在步驟(4)中，相對于100重量份的所述組分a1和所述組分a2的總用量，所述組分b的用量為50-150重量份；所述綠泥石的用量為20-50重量份；所述組分a1和所述組分a2的用量的重量比為1：0.5-2。

7.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備具有三維立方孔道結構的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：在模板劑和丁醇的存在下，將正硅酸乙酯與酸劑進行接觸，并將接觸后得到的混合物進行晶化和過濾。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述模板劑、丁醇和正硅酸乙酯的摩爾比為1：10-100：10-90。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述模板劑、丁醇和正硅酸乙酯的摩爾比為1：60-90：50-75。

10.根據權利要求7-9中任意一項所述的方法，其中，所述模板劑為三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸劑為鹽酸；正硅酸乙酯與所述酸劑接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時間為10-72小時，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時間為10-72小時。

11.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(2)中，制備具有六方孔道結構的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：將正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨接觸反應，并將接觸反應后得到的混合物進行晶化和過濾。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨的摩爾比為1：0.1-1：0.1-5。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨的摩爾比為1：0.2-0.5：1.5-3.5。