[發(fā)明專利]2,2-二氟乙胺的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410243294.0
• 申請日: 2014-06-04
• 公開（公告）號: CN104030928A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王忠平;劉純山
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北海之杰化工有限公司
• 主分類號: C07C211/15
• 分類號: C07C211/15;C07C209/16;B01J23/89
• 代理公司: 上海金盛協(xié)力知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及2,2-二氟乙胺的方法。

背景技術(shù)

2,2-二氟乙醇，是一種重要的農(nóng)業(yè)化學(xué)和醫(yī)藥活性物質(zhì)的合成中的一種重要的中間體，尤其可用于制備4-[(6-氯-3-吡啶基甲基)(2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新型殺蟲劑。

目前，已經(jīng)有不少的專利和文獻(xiàn)報(bào)道了各自的技術(shù)，用于制備所述的2,2-二氟乙醇，如中國專利申請?zhí)枺?01080033368.8公開的技術(shù)，包括如下步驟：

在最大含水量為15％體積的溶劑中、在加快與氨反應(yīng)的催化劑的存在下，使具有通式為CHF₂-CH₂Hal的化合物，其中Hal為Cl、Br或I的2，2-二氟-1-鹵代乙烷與氨反應(yīng)，獲得所述的2,2-二氟乙胺；

上述專利公開的技術(shù)，存在一些明顯的缺陷，如高溫高壓、收率不高、釜式反應(yīng)不易實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)、昂貴的催化劑難以回收套用等，因此，工業(yè)化生產(chǎn)有一定的困難。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種2,2-二氟乙胺的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。

本發(fā)明的方法，包括如下步驟：

在催化劑的作用下，在氫氣氣氛中，2,2-二氟乙醇與氨反應(yīng)，生成2,2-二氟乙胺；

優(yōu)選的，在氫氣氣氛中，將2,2-二氟乙醇與液氨混合物，通入固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，生成2,2-二氟乙胺；

所述的催化劑為：以氧化鋁或氧化硅作為載體，包括如下重量百分比的組分：

優(yōu)選的，包括如下重量百分比的組分：

所述催化劑的制備方法如下：

載體采用沉淀法制備或商業(yè)化產(chǎn)品，如氧化鋁載體以市售的氫氧化鋁為原料，用40％氫氧化鈉溶液制成偏鋁酸鈉溶液，用硝酸中和沉淀，經(jīng)老化、洗滌、過濾、擠出成形、干燥、焙燒得條形氧化鋁載體。

將活性組分的硝酸鹽溶于水中，在一定的溫度下，置載體于混合溶液中浸漬8-10小時(shí)，120℃烘干、600℃焙燒，得到催化劑。

2,2-二氟乙醇與液氨的摩爾比為1∶0.1-1∶20；

固定床中：

2,2-二氟乙醇的液相空速為0.01-2.0h^-1；較佳液相空速為0.4-0.8h^-1；

2,2-二氟乙醇的停留時(shí)間為11～2200s；較佳的停留時(shí)間為37-45s；

所述液相空速的定義如下：

指單位時(shí)間內(nèi)通過單位質(zhì)量催化劑的反應(yīng)物的質(zhì)量，時(shí)間一般以小時(shí)為單位；

停留時(shí)間的定義如下：

反應(yīng)物通過催化劑床層所需的時(shí)間；

反應(yīng)溫度為50-250℃，壓力為0-2.0Mpa；

較佳的反應(yīng)溫度范圍170～180℃，較佳的壓力為0.5～0.8Mpa。

2,2-二氟乙醇與氨的摩爾比為1∶0.1-1∶20，較佳的范圍1∶1-1∶8。

本發(fā)明的方法的有益效果是：反應(yīng)在壓力較低的管式固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)條件溫和、安全；反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率都比較高，少有副產(chǎn)；容易實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)；催化劑能長時(shí)間使用并且能夠再生。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

在直徑為20mm的單管反應(yīng)器中，加入200ml氧化鋁作為載體的催化劑，在壓力為0.5Mpa、溫度為180℃的條件下，氫氣氛下，通入2,2-二氟乙醇與液氨混合物，2,2-二氟乙醇與液氨的摩爾比為1∶5，液相空速為0.5h^-1，2,2-二氟乙醇的停留時(shí)間為44s，反應(yīng)收率為82％。

收率的定義如下：

以主原料轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物的摩爾百分?jǐn)?shù)作為產(chǎn)率的定義

所述催化劑包括如下重量百分比的組分：

制備方法，如下：

以市售的氫氧化鋁為原料，用40％氫氧化鈉溶液制成偏鋁酸鈉溶液，用硝酸中和沉淀，經(jīng)老化、洗滌、過濾、擠出成形、干燥、焙燒得條形氧化鋁載體。

將活性組分的硝酸鹽按一定的比例溶于水中，在一定的溫度下，置載體于混合溶液中浸漬8-10小時(shí)，120℃烘干、600℃焙燒，得到催化劑。

實(shí)施例2