[發明專利]一種不含磷型酸性皂洗劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410243078.6
• 申請日: 2014-06-04
• 公開（公告）號: CN105199861A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 徐洪強;李實安;安秋鳳
• 申請（專利權）人: 無錫市開來生物科技有限公司
• 主分類號: C11D1/72
• 分類號: C11D1/72;C11D1/74;C11D3/20;C11D3/60;D06P5/08;D06P5/06;D06P5/04;C08F222/06;C08F222/02;C08F220/06;C08F216/12;C08F290/06
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技術領域

本發明屬精細化工領域，涉及一種紡織染整行業的印染用助劑及其制備方法，具體地說是涉及一種不含磷型、嵌段聚醚改性馬丙樹脂的酸性皂洗劑及其制備方法。

背景技術

活性染料又稱反應性染料，即分子結構中含有可反應性活潑基團的染料，因其能與棉、毛等纖維表面的基團反應并形成牢固共價鍵結合，故被廣泛用于棉麻毛等天然纖維織物的染色，并具有色譜齊全、拼色容易、色澤鮮艷、價格低廉、牢度好等優點。但活性染料在上染固著的同時會發生部分水解，這會影響染色產品的色牢度，另外染色后的織物表面總會攜帶有一定量未固定的浮色，因此需對其進行皂洗以除去表面的浮色或水解染料。

目前市場上廣泛使用的水性皂洗劑，其組分主要為表面活性劑與螯合劑如多聚磷酸鹽、或螯合分散劑如聚丙烯酸鹽、馬來酸酐與丙烯酸共聚物(簡稱馬丙樹脂)等的復合物。如CN1834216所公開的高效環保皂洗劑，由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、椰油烷醇酰胺、仲烷基磺酸鈉SAS、防染鹽S、三聚磷酸鈉等所組成的混合物，而CN102454126公開的皂洗劑除具有螯合作用表面活性劑——2，3-雙月桂酸酯基酒石酸鈉外，還含有順丁烯二酸酐-co-丙烯酸-co-丙烯酰胺的三元共聚物、磷酸二氫銨、三乙醇胺、有機硅消泡劑等組分。但這些皂洗劑，富含對環境極為不利的(多聚)磷酸鹽，使用過程產生的廢液可造成河流湖泊富氧化，故需要加以改進。

順丁烯二酸酐-co-丙烯酸的共聚物，簡稱馬丙樹脂，作為皂洗劑中一種大分子螯合分散組分，可有效螯合硬水中的鈣鎂離子，還能對染料起到良好的分散作用，因而在皂洗劑組分中至關重要。而在馬丙樹脂的結構中引入非離子且有表面活性作用的聚醚基團，則會使馬丙樹脂的分散作用更好，并兼有乳化洗滌作用。如CN101781613就曾將脂肪醇聚氧乙烯醚與丙烯酸等先反應合成可聚合單體，然后再與丙烯酸、馬來酸酐等共聚制成改性馬丙樹脂，再經與脂肪胺聚氧乙烯醚等表面活性劑復配，據稱由此制成的皂洗劑，不僅凈洗效果良好，而且有防活性染料回沾的作用。可見，用新法合成新型結構的改性馬丙樹脂成為提升皂洗劑品質的關鍵。

但文獻中，能否用雙烯丙基聚醚類化合物與順丁烯二酸酐、丙烯酸等共聚反應來制備改性馬丙樹脂并將其用于皂洗劑的配制，則未見研究報道。

發明內容

本發明目的：發明一種不含磷的高效酸性皂洗劑，它含有新型結構的嵌段聚醚改性馬丙樹脂以及環保型小分子多羧基螯合劑等組分，將其用于皂洗不僅可克服磷酸鹽型皂洗劑對環境所產生不利的影響，而且具有生物降解好、凈洗效果強、螯合性高等特點。

為此，本發明采取的技術方案如下：

一種不含磷型酸性皂洗劑，其特征在于，包括按重量計的下列組分：嵌段聚醚改性馬丙樹脂A溶液30-50份、小分子多羧基螯合劑B10-20份、表面活性劑3-10份，余量為水。

進一步，嵌段聚醚改性馬丙樹脂A的結構中含有下列(I)(II)(III)或(I)(II)(V)鏈節片段，由馬來酸酐或馬來酸與丙烯酸、α，ω-雙烯基封端聚醚在水相進行溶液共聚反應而得。

進一步，結構片段(III)、(V)中，a，b之和在8-25之間；結構片段(V)中R可以為甲基、氫基中的一種。

上述嵌段聚醚改性馬丙樹脂A溶液的制備方法，具體包括如下步驟：取1.0g過硫酸銨用9g去離子水溶解配成引發劑水溶液C；另取60g去離子水攪拌加熱到70℃后，加入2-5g馬來酸酐(MA)或馬來酸攪拌溶解成透明狀，再依次加入5g丙烯酸(AA)以及5-10gα，ω-雙烯基封端聚氧乙烯醚(與4)，攪拌混勻，加入3g過硫酸銨水溶液C反應5-10min，然后升溫至80-85℃，再緩慢滴加10-18g丙烯酸和剩余的7g過硫酸銨水溶液C，滴加時間為1-1.5h；滴料完畢，在85-90℃下繼續攪拌反應1-3h，再降溫到40℃，過濾，得透明狀液體，即嵌段聚醚改性馬丙樹脂A溶液。

所述的α，ω-雙烯基封端聚醚為α，ω-雙烯丙基封端聚氧乙烯醚、α，ω-雙烯丙基封端聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯雙丙烯酸酯、聚氧乙烯雙丙烯酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯雙丙烯酸酯、聚氧乙烯雙甲基丙烯酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯雙甲基丙烯酸酯等中的一種。

所述的小分子多羧基螯合劑B，為分子結構中含有≥3個羧基官能團的化合物，可用多羥基有機化合物與馬來酸酐的開環反應制得，所述的多羥基有機化合物為三乙醇胺、甘油等中的一種，所述的多羥基有機化合物中所含羥基(-OH)與馬來酸酐(MA)的摩爾比為1∶(1-1.05)，反應溫度為70-75℃、反應時間為1-3h。