[發明專利]制備取代吡唑碳酰氯的方法

有效

• 申請號: 201410242686.5
• 申請日: 2008-01-09
• 公開（公告）號: CN103980200A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: N·盧;J-D·海因里希;A·斯特勞布;T·沃爾;M·J·福特
• 申請（專利權）人: 拜爾農作物科學股份公司
• 主分類號: C07D231/16
• 分類號: C07D231/16
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 蘇萌;鐘守期

本申請是2008年1月9日提交的名稱為“制備取代吡唑碳酰氯的方法”的200880002458.3發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及一種通過在自由基條件下氯化式(II)的醛制備取代吡唑基氯的方法。

背景技術

吡唑基氯是制備活性作物保護成分的重要單元。

吡唑基氯通常由羧酸與一種氯化劑反應制備。該方法的一個優點是基于其相應的羧酸容易制備、因而可工業獲得的事實。取代吡唑基氯的制備不滿足此先決條件，這是因為其相應的羧酸不容易獲得。

例如，吡唑-4-甲酸由吡唑-4-甲醛(J.L.Huppatz:Aust.J.Chem.36,135-147(1983))和高錳酸鉀根據方案I制備。所述氧化反應工業化實施的一個問題是形成大量的二氧化錳。

方案I

JP7070076描述了在存在或不存在相轉移催化劑的情況下，吡唑-4-甲醛與過氧化氫和氯化鈉在酸性條件下在含水體系中反應以制備吡唑-4-甲酸的方法。該方法時空產率低，并且由于涉及過氧化氫，從安全技術的角度來看是不利的。

然后吡唑碳酰氯不得不在第二步驟中借助一種氯化劑例如亞硫酰氯由吡唑-4-甲酸制得。

針對上述缺點和問題，需要提供一種方法，其可由取代吡唑甲醛通過一步高產率和高選擇性地制得相應的取代碳酰氯。

發明內容

因此，本發明提供一種制備通式(I)的取代吡唑碳酰氯的方法，

其中

R¹為氫、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的烷芳基、未取代或取代的雜芳基及鹵代烷基，

R²為氫、鹵素、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、未取代或取代的雜芳基及鹵代烷基，

X為氟、氯或溴，

其特征在于，在自由基條件下，式(II)的醛與一種氯化劑反應,

其中R¹、R²和X各自定義如上。

寬泛定義

關于本發明，除非另有定義，否則術語“鹵素”(X)包括選自氟、氯、溴和碘的元素，優選使用氟、氯和溴，且特別優選使用氟和氯。

任選取代的基團可為單取代或多取代，且在多取代的情況下取代基可相同或不同。

被一個或多個鹵原子取代的烷基基團例如選自三氟甲基(CF₃)、二氟甲基(CHF₂)、CF₃CH₂、ClCH₂、CF₃CCl₂。

關于本發明，除非有不同定義，否則烷基基團為直鏈、支鏈或環狀的烴基團，其可任選具有一個、二個或更多個單或雙不飽和部分，或者具有一個、兩個或更多個選自O、N、P和S的雜原子。此外，本發明的烷基基團還可任選被其他選自以下組的基團取代：-R’、鹵素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巰基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR₂’)，其中R’可為氫，或者C_1-12烷基、優選C_2-10烷基、更優選C_3-8烷基。

所述定義“C_1-12烷基”涵蓋本文對烷基基團的最寬泛定義。具體而言，所述定義包括例如以下含義：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。