[發明專利]苦鹵吹溴工藝

無效

• 申請號: 201410242581.X
• 申請日: 2014-06-04
• 公開（公告）號: CN103964382A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 王偉;安彥平;李學德;馬海永;袁澤民;徐默謙;李翠敏
• 申請（專利權）人: 唐山三友鹽化有限公司
• 主分類號: C01B7/09
• 分類號: C01B7/09
• 代理公司: 唐山永和專利商標事務所 13103
• 代理人: 王永紅

技術領域

本發明涉及一種溴素提取技術，特別是一種苦鹵吹溴工藝，該工藝采取氧化和吹出方法從海鹽生產的母液（鹵水）中提取溴素，也適用于其他含溴量較高（1000-2500ppm）的原料提取溴素。

背景技術

溴素是重要的化工原料，主要用于能源、汽車、醫藥、農藥、染料、阻燃劑、滅火劑、制冷劑、感光材料等方面。

溴素主要取自海水、濃縮海水（包括地下鹵水）中。海水含溴量65ppm；中國山東地下鹵水含溴量200ppm；以色列死海3000-10000ppm；印度3000-5000ppm；烏克蘭淺海600-1000ppm；美國深層鹵水2000-3000ppm。

世界溴素產能70萬噸，其中以色列28萬噸，占40%，美國21萬噸占30%，中國10萬噸占15%，印度2萬噸，日本2萬噸，烏克蘭1.2萬噸，其他廠家合計5.8萬噸。美國的原料取自深層鹵水，成本較高，其產能將以2%-3%的速度下降；印度產能將擴大到5萬噸。

山東省占全國產量的90%，控制著全國市場，但由于其原料儲量和品位逐年下降，產量呈下降趨勢。

以色列擁有溴素生產技術和死海資源（死海僅為以色列和約旦兩國擁有，長80公里，寬18公里，最深處400米，溴素儲量約9億噸），控制著世界溴素市場。

中國溴素生產大部分是與海鹽生產結合在一起的，從海鹽生產中的鹵水中提取，80年代以前從濃厚鹵（7000-8000ppm）中采用水蒸氣蒸餾法提取，因海鹽在大面積露天灘田中生產，鹵水滲透損失大，在提取溴素之前，大部分溴素資源隨鹵水滲透損失掉了，溴素產量不高，而用水蒸氣蒸餾法從初級鹵水（100ppm）、中級鹵水（200-300ppm）中提取溴素成本太高，90年代開始使用吹溴技術從初級鹵水和中級鹵水中提取溴素。

目前海鹽生產的母液-苦鹵（鹵水）（2000ppm）經過灘曬濃縮后，進入鹽化工車間生產氯化鉀、溴素（水蒸氣蒸餾法）、氯化鎂，但因苦鹵灘曬濃縮過程中仍有30%-40%左右的滲透量，而且氯化鉀生產中也造成溴素的流失，因此至最后采用水蒸氣蒸餾法濃厚鹵提取溴素時，產量僅為苦鹵吹溴的40%，也就是說采用苦鹵吹溴技術后，產量為水蒸氣蒸餾法產量的2.5倍左右。

目前國內尚沒有苦鹵吹溴的技術資訊。

發明內容

本發明的發明目的是針對現有技術的缺陷，提供一種適用于單套200-1000噸/年的生產能力的苦鹵吹溴工藝。

本發明采用如下技術方案實現：

一種苦鹵吹溴工藝，包括氧化、吹出、吸收、蒸餾工藝，還包括工藝過程中使用的吹出塔、混合器，所述工藝步驟如下：

1）選用含溴量1000-2500ppm的苦鹵為原料，在原料苦鹵進入吹出塔前用酸液調ph值，通過混合器將ph調至2-3.5；

2）氧化階段：苦鹵進入吹出塔前，將ph值為2-3.5的苦鹵加入氯氣氧化，配氯率控制110-130%，并通過混合器混合均勻；配酸濃度10-13%，苦鹵與氯氣充分接觸，氧化率在90%以上；

3）吹出階段：在吹出塔內通過氣液逆流解析出氣態的游離溴，空氣與苦鹵體積流量比500-700:1，吹出率在95%以上；

4）將吹出塔排出的被氧化后的游離溴氣體與二氧化硫混合進入吸收塔，與吸收完成液并流氣液接觸進行吸收操作，吸收完成液含溴量為80-100g/L；

5）吸收完成液進入蒸餾塔進行蒸餾操作，塔頂溫度控制80-85^oC；蒸餾出的粗溴經冷凝后采用2次洗溴提高產品質量，尾氣經回收塔回收；

6）吹出塔、吸收塔、捕沫塔、鼓風機形成氣相封閉循環，提高溴素取得率，避免環境污染。

作為優選方案，所述的吹出塔中，空氣流量與苦鹵流量的汽液比為500-700:1 。

作為優選方案，所述的吹出塔塔高13-16m，塔直徑3-5m，噴淋密度8-13m³/m²·h。

作為優選方案，所述吹出塔至吸收塔間的混合氣體管道高度為13.5-15m。

作為優選方案，所述的回收塔塔底高度7m，比蒸餾塔出口低1m。