[發(fā)明專利]聯(lián)吡啶四齒配體釕絡(luò)合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410242328.4
• 申請日: 2014-05-28
• 公開（公告）號: CN103980317B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周其林;李威;謝建華;王立新
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號: C07F9/6558
• 分類號: C07F9/6558;C07F9/58;C07D213/38;C07F15/00;B01J31/24;B01J31/22;C07B41/02;C07C29/149;C07C31/20;C07C41/26;C07C43/13;C07C31/125;C07C33/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型聯(lián)吡啶四齒配體釕絡(luò)合物及其制備方法和在酯類化合物氫化為醇類化合物反應(yīng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

酯類化合物還原制備醇類化合物是有機合成中的重要反應(yīng)，無論在基礎(chǔ)科學(xué)研究還是在工業(yè)生產(chǎn)上都有重要的意義。酯類化合物還原為醇類化合物在實驗室中常用的是氫化鋁鋰等負(fù)氫試劑，而這些負(fù)氫試劑在后處理時會產(chǎn)生大量的無機廢物，并且這些活潑的負(fù)氫試劑在大量使用時會帶來安全隱患，限制了其在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用。采用催化氫化還原酯類化合物為醇類化合物是一種高原子經(jīng)濟性的方法，因此對于酯類化合物的氫化反應(yīng)催化劑的發(fā)展引起了人們的廣泛關(guān)注。

目前，酯類化合物的非均相催化氫化往往需要高溫高壓的苛刻條件，例如Cu-Cr或Cu-Zn-Cr等催化劑是最早被用在酯類化合物氫化反應(yīng)中的催化劑，但是這些催化劑加氫時往往需要很高的溫度(200～300℃)和氫氣壓力(20～30MPa)。中國專利CN103566933A公開了一種使用二氧化硅負(fù)載的Cu催化劑，加入Mg，Zn，Ni，Zr中的一種元素或Mg-Zn，Mg-Zr作為助劑，在反應(yīng)溫度為200～270℃，氫氣壓力為3MPa條件下催化氫化醋酸酯制備乙醇的方法，醋酸酯轉(zhuǎn)化率98％，乙醇選擇性98％。CN102976892A公開了一種使用介孔分子篩負(fù)載的Cu催化劑，加入La、Ce中的至少一種元素的氧化物為助劑在反應(yīng)溫度為220℃，氫氣壓力為3MPa條件下催化氫化醋酸酯制備乙醇的方法，醋酸酯轉(zhuǎn)化率98.5％，乙醇選擇性99.6％。CN102649694A公開了一種使用氧化硅及氧化鋁的復(fù)合型載體負(fù)載的Cu催化劑，加入Re、W金屬元素和其氧化物作為助劑，在反應(yīng)溫度為170～270℃，氫氣壓力為1.5～10MPa條件下催化氫化草酸酯制備乙二醇的方法，草酸酯的轉(zhuǎn)化率可達到100％，乙二醇的選擇性大于95％。CN101602005B公開了一種使用二氧化硅負(fù)載的Pd-Cu雙金屬催化劑在反應(yīng)溫度為120～180℃，氫氣壓力為1～5MPa條件下催化氫化3，3-二甲基丁酸甲酯合成3，3-二甲基丁醇的方法，3，3-二甲基丁醇的收率95.6％。CN1097038C公開了一種使用含有Cu、Mn、Al作為基本成分的催化劑在反應(yīng)溫度為150～230℃，氫氣壓力為1～7MPa條件下將己二酸酯和6-羥基己酸酯氫化制備1，6-己二醇的方法，原料轉(zhuǎn)化率100％，生成1，6-己二醇的選擇性高于95％。CN1974510A公開了一種使用二氧化鋯負(fù)載的Ru、Rh或Ru-Zn、Ru-Co、Ru-Sn催化劑在反應(yīng)溫度為100～150℃，氫氣壓力為3～7MPa條件下催化氫化多種脂肪酸酯制備醇的方法，原料轉(zhuǎn)化率為75.0～99.5％，產(chǎn)物選擇性為68.2～99.5％。這些非均相催化氫化體系普遍存在著反應(yīng)條件苛刻(例如：高溫、高壓)的問題，導(dǎo)致生產(chǎn)成本高，不利于規(guī)模化生產(chǎn)。