[發明專利]一種四溴雙酚S的生產方法

無效

• 申請號: 201410238619.6
• 申請日: 2014-06-03
• 公開（公告）號: CN103992209A
• 公開（公告）日: 2014-08-20
• 發明（設計）人: 黃海波;黃奎生;王宏;黃雪平
• 申請（專利權）人: 如皋市金陵化工有限公司
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C39/367
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術領域

本發明涉及一種四溴雙酚S的生產方法。

背景技術

四溴雙酚S學名稱4,4’-二羥基-二(3,5-二溴苯基)砜，是1979年由日本三井東亞化學株式會社開發的產品。四溴雙酚S具有優良的耐熱、耐光、耐氧化和阻燃性能，國外已將其用于生產高性能的阻燃劑,還用于制造阻燃性高溫結構膠粘劑、耐熱記錄材料、層壓制品及模型復合物，其用途還在不斷開發中。

四溴雙酚S反應型阻燃劑，用于環氧樹脂、聚碳樹脂聚酯酚、醛樹脂、聚砜、聚醚砜等，也可作添加劑用于ABS。HIPS不飽和聚酯、粘結劑、涂料等，還可用作有機合成中間體。有阻燃效率高，耐熱性能強等特點。

四溴雙酚S主要適用于EP、PC、PET、PU酚醛樹脂等，也可作為添加型阻燃劑，用于PS、ABS、AS不飽和聚酯等，且穩定性好。

日本TOSOH?CORP（專利JP03-153662）生產四溴雙酚S使用乙醇作為溶劑，將雙酚S溶于乙醇中，在氫氧化鈉存在下與溴素反應制備四溴雙酚S，該工藝中溴素不能充分利用，成本高。

還有直接將雙酚S加入過量溴中，反應完全后，整出過量溴素，此工藝能源消耗大。

專利US4006118使用甲醇和水作為溶劑，得到的產品純度低，而且有溴代甲烷等副產物產生。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術中的不足，提供一種四溴雙酚S的生產方法，產品收率高，純度高。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種四溴雙酚S的生產方法，其特征在于：將雙酚S和氯苯混合攪拌，升溫至30～40℃之間，加入適量的水，控制溫度在30～40℃，緩慢加入雙氧水，保溫攪拌3～8min，控制溫度在40℃以下，勻速滴加溴素與氯苯混合液，保溫攪拌100～140min，再緩慢升溫60℃，保溫反應5～7小時，反應結束后，降至室溫，滴加入亞硫酸鈉溶液，調節PH值至6～7之間，降溫，在20℃下過濾，得固體，水洗，78～82℃烘干過夜。

進一步的，所述的雙酚S、氯苯和水的質量比為1:4～7:0.3～1.2。

進一步的，所述的雙酚、雙氧水、溴素與氯苯混合液的質量比為1:0.8～1.5:1.5～3.5。。

進一步的，所述的溴素與氯苯混合液中溴素和氯苯的質量比1:0.5～2.0

進一步的，所述的滴加溴素與氯苯混合液的速度為1.0～3.0小時內。

進一步的，所述的勻速滴加溴素與氯苯混合液后在0.5～1小時內緩慢升溫至60℃。

所述亞硫酸鈉溶液的濃度為8～10%。

進一步的，采用碳酸鈉溶液中和反應，調節PH值至6～7之間。?

本發明的有益效果：

1、本發明通過的反應條件易控制，穩定性好；

2、通過控制各部反應溫度和反應時間，反應能耗小，反應過程中不產生副產物；

3、本發明將四溴雙酚S和溴素溶于溶劑氯苯中，反應過程中的不完全反應產物被溶劑萃取繼續與溴素反應，提高了產品的純度和收率，成本低。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明的技術方案作詳細說明。

實施例1

將37.5g（0.15mol）雙酚S，150g氯苯分別投入反應瓶中，攪拌，升溫30～40℃之間?，觀察雙酚S溶解情況，加入30g水，適當降溫，溫度控制在30～40℃，緩慢加入38.5g雙氧水，觀察情況，加完雙氧水保溫攪拌5分鐘，保持溫度在40℃以下滴加52.8g溴素與30g氯苯混合液，滴加速度控制在1.5～2小時內滴加完成，觀察升溫情況并記錄，保持勻速滴加完后，保溫攪拌2小時，再在半小時內緩慢升溫60℃，繼續保溫反應6小時。

反應結束后，降至室溫，滴加入8%亞硫酸鈉溶液，處理掉理論量的過量溴素，再用碳酸鈉溶液中和反應，調節PH值至6～7之間，降溫，在20℃下過濾，得固體，水洗，80℃烘干過夜，得產品83.36g，檢測含量99.5%（HPLC），收率98.16%。

實施例2

將37.5g（0.15mol）雙酚S，130g氯苯分別投入反應瓶中，攪拌，升溫30～40℃之間?，觀察雙酚S溶解情況，加入30g水，適當降溫，溫度控制在30～40℃，緩慢加入40.3g雙氧水，觀察情況，加完雙氧水保溫攪拌5分鐘，保持溫度在40℃以下滴加51.5g溴素與30g氯苯混合液，滴加速度控制在1.5小時內滴加完成，觀察升溫情況并記錄，保持勻速滴加完后，保溫攪拌2小時，再以半小時內緩慢升溫60℃，繼續保溫反應6小時。

反應結束后，降至室溫，滴加入10%亞硫酸鈉溶液，處理掉理論量的過量溴素，再用碳酸鈉溶液中和反應，調節PH值至6～7之間，降溫，在20℃下過濾，得固體，水洗，80℃烘干過夜，得產品82.5g，檢測含量99.6%（HPLC），收率97.2%。