[發(fā)明專利]耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410233485.9
• 申請(qǐng)日: 2014-05-29
• 公開（公告）號(hào): CN103992478B
• 公開（公告）日: 2018-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡國宜;胡錦平;吳建華;游勁松;蘭靜波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇尚萊特醫(yī)藥化工材料有限公司;四川大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G73/10
• 分類號(hào): C08G73/10
• 代理公司: 常州市江海陽光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32214
• 代理人: 孫曉暉

本發(fā)明公開了一種耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂及其制備方法，該耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂是由等摩爾的雙酚A型二醚二酐和2?（4?氨基苯基）?5?氨基苯并咪唑制成，具體方法包括：將雙酚A型二醚二酐和2?（4?氨基苯基）?5?氨基苯并咪唑?yàn)樵诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下、在混合有機(jī)溶劑中、在回流溫度條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)得到聚酰胺酸?聚酰亞胺混合溶液，將聚酰胺酸?聚酰亞胺混合溶液倒入含有聚合物沉析劑的高速組織搗碎機(jī)中沉析搗碎，然后依次進(jìn)行抽濾、洗滌、再抽濾、真空干燥以及熱亞胺化，得到耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂。本發(fā)明的聚酰亞胺樹脂不僅具有優(yōu)良的溶解性和熔融流動(dòng)性，而且長期使用溫度可達(dá)230℃以上，具有優(yōu)良的耐高溫性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

聚酰亞胺是目前商業(yè)化的高性能聚合物中綜合性能最好的品種之一，被業(yè)界稱為“解決問題的能手”。

上世紀(jì)60年代，杜邦公司相繼開發(fā)出著名的KAPTON聚酰亞胺薄膜和VESPEL聚酰亞胺塑料，這兩種系列的聚酰亞胺材料除了具有優(yōu)異的耐熱性、耐蠕變性、耐化學(xué)藥品性之外，還具有優(yōu)異的機(jī)械性能和電性能，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子電氣、產(chǎn)業(yè)機(jī)械、汽車、飛機(jī)等高性能零部件。但是這兩種由均苯四甲酸二酐和4,4’-二苯醚二胺構(gòu)成的聚酰亞胺具有不溶不熔的特性，成型加工性差，不得不用它的前驅(qū)體聚酰胺酸的形態(tài)來加工成型。而這種聚酰胺酸又具有很強(qiáng)的水解性，必須保存在冷、暗處。另外，由于在閉環(huán)生成聚酰亞胺時(shí)有副產(chǎn)物水生成，所以為了得到高品質(zhì)的聚酰亞胺成型加工品必須花費(fèi)大量勞力和昂貴的設(shè)備。

目前，現(xiàn)有的可溶可熔聚酰亞胺樹脂存在耐高溫性不佳的問題，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常低于250℃，產(chǎn)品的長期使用溫度在200℃以下，從而制約了其在高溫領(lǐng)域中的應(yīng)用。

中國專利文獻(xiàn)CN103724623A公開了一種可溶可熔性共聚聚酰亞胺模塑料的制備方法，它是由a-ODPA、ODA以及PDA先制得聚酰胺酸，然后進(jìn)行化學(xué)亞胺化以及熱處理亞胺化得到。該可溶可熔性共聚聚酰亞胺模塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可達(dá)280℃～320℃，從而具有較高的耐高溫性。但是，聚酰亞胺模塑料的應(yīng)用范圍相對(duì)有限，無法應(yīng)用于薄膜、涂層等領(lǐng)域。

因此，研究制造長期使用溫度在230℃以上（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在300℃以上）、應(yīng)用范圍更廣的耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂是目前急需解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于解決上述問題，提供一種應(yīng)用范圍較廣的、長期使用溫度在230℃以上的耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂。

本發(fā)明的另一目的在于提供上述耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂的制備方法。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的之一的技術(shù)方案是：一種耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂，它是由等摩爾的雙酚A型二醚二酐和2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑制成。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明另一目的的技術(shù)方案是：一種耐高溫的可溶可熔聚酰亞胺樹脂的制備方法，包括聚酰胺酸-聚酰亞胺混合溶液的制備和亞胺化。

所述的聚酰胺酸-聚酰亞胺混合溶液的制備過程如下：采用等摩爾的雙酚A型二醚二酐和2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑?yàn)樵希诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下、在混合有機(jī)溶劑中、在回流溫度條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。

其中雙酚A型二醚二酐和2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑的總重量與混合有機(jī)溶劑的重量之比為1∶3～1∶6。

所述混合有機(jī)溶劑由一種非質(zhì)子性有機(jī)溶劑以及一種能與水共沸的有機(jī)溶劑按照3∶1～6∶1的重量比組成。

所述的非質(zhì)子性有機(jī)溶劑為DMF、DMAc、NMP或者DMSO。

所述的能與水共沸的有機(jī)溶劑為甲苯或者二甲苯。