[發明專利]一種活性酯化合物、其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201410232250.8
• 申請日: 2014-05-28
• 公開（公告）號: CN103965249A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 戴善凱;崔春梅;肖升高;季立富;黃榮輝;諶香秀
• 申請（專利權）人: 蘇州生益科技有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C08K5/5313
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

技術領域

本發明涉及一種活性酯化合物，具體涉及一種含磷的具有阻燃作用的活性酯化合物。

背景技術

歐盟的ROHS指令（即在電子電氣設備中限制使用某些有害物質指令）提出后，覆銅板基材的無鹵化，一直成為研發的重點，制備覆銅板的樹脂基體中含磷化合物的引入，成為覆銅板無鹵阻燃的主要技術路線。目前，覆銅板領域上廣泛采用的磷系阻燃劑主要分為反應型與添加型兩種。反應型主要為DOPO類化合物，以含磷環氧樹脂、含磷酚醛樹脂為主，磷含量在2-10%之間，然而，實際應用中發現，DOPO類化合物具有較大的吸水率和較高的介電常數，且其制成的板材的耐濕熱性低；添加型主要為膦腈和磷酸酯類化合物，添加型阻燃劑的阻燃效率相對偏低，需要添加更多的量才能達到阻燃要求，同時，因其較低的熔點（一般低于150℃），在層壓板的加工過程中，易“遷移”至板材的表面，影響板材性能。

含磷活性酯是一類新型的反應型阻燃劑，可作為環氧樹脂的固化劑，因其固化過程中，不會與環氧基反應生成極性較高的羥基，因此，其固化后的樹脂體系具有較低的吸水率與較低的介電常數。中國專利申請CN102838841A中公開了一種樹脂組合物，其包含活性酯、含氮環氧樹脂以及含磷無鹵阻燃劑，具有較好的阻燃性能，但是其中的活性酯僅起到固化劑的作用，由于其采用了磷酸酯、含磷酚醛或磷腈等含磷阻燃劑，導致了電性能的下降，并增加了體系的吸濕率。

因此，需要研發一種新的含磷阻燃的化合物——含磷活性酯，使其在提高樹脂組合物阻燃性的前提下，保持組合物具有較低的吸濕率、較好的耐濕熱性及優異的介電性能。

發明內容

本發明的發明目的是提供一種含磷活性酯化合物，用于覆銅板中起到阻燃的作用。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：一種活性酯化合物，其結構式為，

，

式中，R1為甲基、乙基或叔丁基；

Y為H或CH₃；

Z為或，其中R為苯基、萘基或者C₁~C₅的烷基；

n為1～10的整數；

X為：

、、或。

上述技術方案中，以質量計，磷含量為5.2～7.2%。

上述活性酯化合物的制備方法，將磷化合物與對羥基苯甲醛，加入50～70%質量濃度的H₂SO₄中，在90～130℃下加熱，冷凝回流3～8hr，再將反應產物通過3～10次醇洗，在95～105℃的真空條件下，干燥3～6hr，得到預產物；將上述所得預產物溶入芳香族有機溶液中，加入苯甲酸或萘基、苯烷基苯甲酸化合物，在100～120℃的溫度條件下，加入催化劑，冷凝回流2～8hr，洗滌后在95～105℃的真空條件下干燥3～6hr，即得到所需的含磷活性酯化合物，酯化率為65～85%；其中，所述磷化合物選自9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(2,5-二羥基萘基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物或10-(2,5-二羥基聯苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等磷雜菲化合物中的一種或一種以上的混合物。

所述的芳香族有機溶劑可選自甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯。

所述催化劑為AlCl₃。

本發明同時公開了上述活性酯化合物在制備樹脂層壓板中作為阻燃劑的應用。

由于上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點：

1、本發明提供了一種新的含磷活性酯化合物，可用于層壓板中作為阻燃劑使用。

2、本發明的化合物與環氧樹脂反應時，不產生極性較大的羥基，賦予了樹脂體系較好的介電性能，同時含磷活性酯化合物耐濕熱性好，大大提高了樹脂體系的耐濕熱性能。

附圖說明

圖1是實施例一產物的核磁共振譜圖(¹³C)；

圖2是實施例一產物的核磁共振譜圖(¹H)。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步描述：

實施例一：含磷活性酯化合物的制備