[發(fā)明專(zhuān)利]一種含氟含磷廢水的處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410227785.6
• 申請(qǐng)日: 2014-05-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105293744B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-11-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 桑軍強(qiáng);馬欣
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C02F9/04
• 分類(lèi)號(hào): C02F9/04;C02F101/14
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國(guó)平,顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氟含磷廢水的處理方法，具體地，涉及一種分子篩生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含氟含磷廢水的有效除氟除磷的處理方法。

背景技術(shù)

含磷的骨架富硅超穩(wěn)Y分子篩(即PSRY分子篩)是NaY分子篩通過(guò)水熱焙燒和復(fù)合酸脫鋁補(bǔ)硅制備而得的骨架富硅新型分子篩，由于以PSRY分子篩為主要活性組元制備的流化催化裂化(FCC)催化劑具有焦炭選擇性好、汽油辛烷值高、重油裂解能力強(qiáng)、柴油產(chǎn)率高等特點(diǎn)，自成功地進(jìn)行工業(yè)試生產(chǎn)以后，以PSRY分子篩為主要活性組元的FCC催化劑已在全國(guó)許多重油催化裂化裝置上使用，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

由于在生產(chǎn)過(guò)程中必須使用一定量的氟硅酸和磷酸，PSRY分子篩生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的廢水同常規(guī)分子篩生產(chǎn)廢水存在明顯差別，其中最突出特點(diǎn)是廢水中F^-、PO₄^3-及SO₄^2-含量高(F^-含量往往超過(guò)2000mg/L，PO₄^3-含量超過(guò)100mg/L，SO₄^2-含量超過(guò)20000mg/L)，同時(shí)PSRY分子篩生產(chǎn)廢水具備常規(guī)分子篩生產(chǎn)廢水的硅、鋁及氨氮含量高，pH值低的特點(diǎn)。常規(guī)分子篩生產(chǎn)廢水處理的主要目的是去除水中含有的鋁、硅以及氨氮，這類(lèi)廢水處理技術(shù)已經(jīng)過(guò)多年改進(jìn)發(fā)展，工藝路線(xiàn)日趨合理，實(shí)際處理效果能夠滿(mǎn)足分子篩生產(chǎn)及環(huán)保排放要求。目前，分子篩及催化劑生產(chǎn)廠(chǎng)家僅僅是把PSRY分子篩生產(chǎn)廢水同其他類(lèi)型的分子篩生產(chǎn)廢水混合后一起處理，實(shí)際處理效果表明，這種處理方式無(wú)法使廢水中的氟含量和磷含量達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。

水中過(guò)量的磷元素會(huì)導(dǎo)致水體的富營(yíng)養(yǎng)化，因此磷是國(guó)家嚴(yán)格控制的主要污染排放指標(biāo)之一。過(guò)量的氟會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害，不但可以導(dǎo)致人體氟中毒(表現(xiàn)為以侵犯牙齒和骨骼為主的全身性慢性損害)，而且氟污染可以使動(dòng)、植物中毒，影響農(nóng)業(yè)和牧業(yè)生產(chǎn)，為此，國(guó)家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)氟的排放有嚴(yán)格要求。因此，為保證PSRY分子篩的正常生產(chǎn)，必須解決PSRY分子篩生產(chǎn)廢水的氟和磷含量超標(biāo)排放問(wèn)題。

現(xiàn)有技術(shù)中關(guān)于廢水除氟除磷的相關(guān)專(zhuān)利及期刊文獻(xiàn)的記載如下：

CN102070267A(一種處理高濃度酸性含磷含氟廢水的方法)公開(kāi)了一種處理酸性含磷含氟廢水的方法。該方法包括下述步驟：1)先向酸性含磷氟廢水中投加氫氧化鈣，并控制體系的pH值在12-14之間，得到含沉淀的反應(yīng)體系，記為反應(yīng)體系1；2)除去所述反應(yīng)體系1中的沉淀，并向剩余液體中加入硫酸調(diào)節(jié)pH值在9-11之間，接著加入硫酸鋁調(diào)節(jié)pH值在6-7之間，得到含沉淀的反應(yīng)體系2；3)將所述反應(yīng)體系2進(jìn)行沉淀，除去其中的沉淀物，得到處理后的廢水。經(jīng)本發(fā)明方法處理后的廢水氟含量低于10mg/L，磷含量低于0.5mg/L，pH值在6～7之間，達(dá)到磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15580-95)。

CN1351968A(高氟酸性廢水處理方法)提出一種磷肥生產(chǎn)過(guò)程中高含氟、高懸浮物酸性廢水處理方法，適用于含固體懸浮物、高氟酸性廢水處理。該方法以碳酸鈣為主除氟劑，氧化鈣為輔除氟劑，并將部分固體沉渣返回用作聚集晶種。其控制條件是按順序加入主除氟劑、聚集晶種、輔除氟劑，調(diào)整pH值6-9，沉降分離固體與處理水，將部分沉渣返回原水中，部分沉渣綜合利用。該方法具有藥劑來(lái)源廣、價(jià)格低、水處理時(shí)間短、工藝簡(jiǎn)單和水處理成本低的優(yōu)點(diǎn)。

CN102267768A(一種石灰-粉煤灰聯(lián)合處理高濃度含氟廢水的方法)公開(kāi)了一種石灰-粉煤灰聯(lián)合處理高濃度含氟廢水的方法，包括以下步驟：石灰一級(jí)沉淀處理階段：溫度為10℃、石灰加入量0.1～0.2g每50mL含氟廢水、吸附時(shí)間為30～60min、pH為5.0～8.0；粉煤灰二級(jí)吸附處理階段：溫度為15℃～45℃、粉煤灰加入量5.0～15.0g每50mL含氟廢水、吸附時(shí)間為60～120min、pH為5.0～7.0，所述粉煤灰預(yù)先經(jīng)過(guò)酸溶液改性處理。粉煤灰改性處理后用于工業(yè)廢水處理，提高粉煤灰利用率和利用效果，且粉煤灰屬于再生材料，通過(guò)酸洗等工藝可以將其回收利用。