[發明專利]包括甲硅烷基酯內給體的前催化劑組合物和方法

有效

• 申請號: 201410216442.X
• 申請日: 2009-11-23
• 公開（公告）號: CN104059095A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 陳林楓;塔克.W.梁;T.陶
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C08F10/06;C08F4/656
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 張文輝

本發明申請是基于申請日為2009年11月23日，申請號為200980155007.8(國際申請號為PCT/US2009/065471)，發明名稱為“包括甲硅烷基酯內給體的前催化劑組合物和方法”的專利申請的分案申請。

相關申請的交叉引用

本申請要求2008年11月25日提交的美國專利申請61/117,820的優先權，其全部內容通過參考并入本申請。

背景技術

本公開涉及甲硅烷基酯和將其加入到催化劑組合物中和使用所述催化劑組合物制備基于烯烴的聚合物的方法。

全世界對于基于烯烴的聚合物的需求在持續增長，因為這些聚合物的應用變得越來越多樣和越來越高級。已知Ziegler-Natta催化劑組合物用于生產基于烯烴的聚合物。Ziegler-Natta催化劑組合物典型地包括包含過渡金屬鹵化物(即，鈦、鉻、釩)的前催化劑(procatalyst)、助催化劑例如有機鋁化合物、和任選的外給電子體。Ziegler-Natta催化的基于烯烴的聚合物典型地表現窄范圍的分子量分布。假設長期出現基于烯烴的聚合物的新應用，本領域認為需要具有改善和多樣性質的基于烯烴的聚合物。期望Ziegler-Natta催化劑組合物，其用于生產具有寬分子量分布的基于烯烴的聚合物。

發明內容

本公開涉及甲硅烷基酯化合物和其在催化劑組合物中的應用。本公開的含甲硅烷基酯的催化劑組合物表現高活性和生產基于烯烴的聚合物，其具有寬分子量分布和改善的撓曲模量而同時保持高全同立構規整度。

在一種實施方式中，提供了甲硅烷基酯。甲硅烷基酯具有結構(I)：

其中m和n各自為1至5的整數。符號m和n各自表示包含相同數目碳原子的烴基。R₁-R₇相同或不同，并且其各自選自氫、取代的包含1至20個碳原子的烴基基團、未取代的包含1至20個碳原子的烴基基團、及其組合。X是包含O、S、N、和/或P原子的給電子基團。

在一種實施方式中，R₇是含苯環基團。含苯環基團任選地可以由下列中的一個或多個基團取代：C_1-20烷基基團、C_1-20烷氧基基團、C_1-20烷氧基羰基基團、鹵素原子、及其任何組合。

在一種實施方式中，提供了甲硅烷基二醇酯。甲硅烷基二醇酯具有下列結構(II)：

其中R₁-R₈相同或不同并且各自選自氫、取代的包含1至20個碳原子的烴基基團、未取代的包含1至20個碳原子的烴基基團、及其組合。

在一種實施方式中，R₇和R₈之一或全部是含苯環基團。

在一種實施方式中，甲硅烷基二醇酯具有如下的結構(III)：

其中R₃-R₆為氫，R₁和R₂相同或不同并且各自選自氫、C₁-C₆烷基基團。在進一步的實施方式中，R₁和R₂各自選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、及其組合。

在一種實施方式中，甲硅烷基二醇酯具有結構(III)，其中R₁-R₆各自選自氫、和C₁-C₆烷基基團。在進一步的實施方式中，R₁和R₂各自選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、及其組合，和R₃-R₆為甲基。在另一種實施方式中，R₁和R₂各自選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、及其組合，R₃和R₅為甲基，和R₄和R₆為氫。

本公開提供生產甲硅烷基二醇酯的方法。在一種實施方式中，生產甲硅烷基二醇酯的方法包括使羧酸鹽與以下結構(IV)的二烷基硅烷反應：