[發明專利]色譜級甲醇的提純方法

有效

• 申請號: 201410209222.4
• 申請日: 2014-05-16
• 公開（公告）號: CN105085178B
• 公開（公告）日: 2018-03-06
• 發明（設計）人: 范文林;張群星;王洪;紀王洋
• 申請（專利權）人: 上海星可高純溶劑有限公司
• 主分類號: C07C31/04
• 分類號: C07C31/04;C07C29/76
• 代理公司: 上海脫穎律師事務所31259
• 代理人: 李強

技術領域

本發明涉及溶劑提純領域，特別涉及一種色譜級甲醇的提純方法。

背景技術

色譜試劑是指用于色譜分析、色譜分離、色譜制備的化學試劑。因色譜種類多，過程復雜，故又把色譜試劑分類成各種不同的色譜試劑如：氣相色譜試劑、高壓液相色譜試劑、薄層色譜試劑、柱層析色譜試劑、離子色譜試劑、離子對色譜試劑等。甲醇作為一種高效液相色譜試劑，用于液相色譜分析，在醫藥化工、檢驗分析、檢測等領域廣泛應用。

我國甲醇液相色譜試劑的制備方法很少有報道，且國內的甲醇的產量較低，純度也不高，高純度甲醇大多依賴進口，導致成本較高，受國外技術牽制程度較大。所以研制出一種甲醇提純的方法尤為迫切。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術中的不足，提供一種可提高甲醇純度的色譜級甲醇的提純方法。

為實現以上目的，本發明通過以下技術方案實現：

色譜級甲醇的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：

a.取原料甲醇，向其中加入堿金屬化合物，如碳酸鹽(包括但不限于碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀)、堿金屬氧化物(包括但不限于氧化鈉)或堿金屬氫氧化物(包括但不限于氫氧化鈉)，將pH值調節至7～8的范圍內；振搖，使堿金屬氧化物、堿金屬氫氧化物或碳酸鹽與原料甲醇中的酸性雜質充分反應，生產鹽類沉淀物；靜置分層后,棄去水層，并對溶有甲醇的有機層進行過濾，保留濾液。

b.將步驟a所得的濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機化合物，得到純度≥99.99％(wt)的色譜級甲醇。

優選地是，甲醇以0.5-30柱體積/小時的速度流經裝有改性活性碳的吸附劑柱。

優選地是，所述改性活性碳為表面附著氧化性酸溶液的活性碳。活性碳的粒徑為20～100目。氧化性酸溶液的體積濃度為5％～60％。所述氧化性酸包括但不限于濃硝酸、稀硝酸，濃硫酸，次氯酸，氯酸，亞氯酸，高氯酸，亞硝酸。

優選地是，所述步驟b中，濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之前，先通入裝有粒徑為20～100目、型號為3A或4A的分子篩的吸附劑柱，去除水分。

優選地是，甲醇以0.5～30柱體積/小時的速度流經裝有分子篩的吸附劑柱。

優選地是，所述步驟b中，將經改性活性碳吸附后的甲醇通入裝有粒徑為20～200目的氧化鋁的吸附劑柱，去除過氧化物和醛酮類雜質。

優選地是，甲醇以0.5～30柱體積/小時的速度流經裝有氧化鋁的吸附劑柱。

優選地是，還包括步驟c，將吸附后的甲醇進行精餾。

優選地是精餾釜加熱溫度為65～70℃、釜中甲醇液體溫度為64～67℃、出液溫度為64～66℃、控制回流比15:1～5:1。

本發明提供的色譜級甲醇的提純方法，通過改性活性碳吸附得到純度≥99.99％(wt)的甲醇，使提純得到的甲醇能夠應用于色譜分析、色譜分離、色譜制備等領域，擴大了應用范圍。本發明提供的提純方法，填補了國內高純度甲醇的生產空白，降低了進口所需成本，同時減輕了受國外技術牽制的程度。本發明提供的提純方法，產品收率≥95％，收率高，同時還具有能耗低、生產過程簡便、運行穩定、適用于工業化生產等優點。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明進行詳細的描述：

實施例1

色譜級甲醇的提純方法，包括如下步驟：

a.取純度為99.5％(wt)的原料甲醇，加入碳酸鈉將溶液的_pH調節至7，并振搖使碳酸鈉與原料甲醇內的酸性雜質充分反應，生成鹽類沉淀物；靜置分層,棄去水層及沉淀，過濾有機層，保留濾液。

b.吸附：

I.將上述濾液以0.5柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為50目的3A分子篩的吸附劑柱，進一步去除有機層內的水分；吸附后，甲醇含水量控制在≤0.03％；本步驟中利用分子篩除去經萃取后甲醇中的水分，如水分含量＞0.03％需更換分子篩后再繼續進行分子篩吸附處理；

II.緊接著，將上述流出液以20柱體積/小時的速度通入裝有改性活性碳的吸附劑柱，改性活性碳為經體積濃度為60％的硝酸浸泡過的粒徑為100目的活性碳，用于去除含碳碳雙鍵的有機化合物，如烯烴，芳香烴等；由于碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團，所以去除含碳碳雙鍵的有機化合物可大大提高提純后的甲醇的透光度；

III.最后，將上述流出液以10柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為200目的氧化鋁的吸附劑柱，用于除去過氧化物和醛酮類雜質。