[發明專利]液相色譜-質譜聯用儀用乙腈的提純方法

在審

• 申請號: 201410208573.3
• 申請日: 2014-05-16
• 公開（公告）號: CN105085317A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發明（設計）人: 范文林;張群星;王洪;魏麗
• 申請（專利權）人: 上海星可高純溶劑有限公司
• 主分類號: C07C255/03
• 分類號: C07C255/03;C07C253/34
• 代理公司: 上海脫穎律師事務所 31259
• 代理人: 李強

技術領域

本發明涉及溶劑提純領域，特別涉及一種液相色譜-質譜聯用儀用乙腈的提純方法。

背景技術

色譜-質譜的在線聯用將色譜的分離能力與質譜的定性功能結合起來，實現對復雜混合物更準確的定量和定性分析。而且也簡化了樣品的前處理過程，使樣品分析更簡便。色譜-質譜聯用包括氣相色譜-質譜聯用和液相色譜質譜聯用，液質聯用與氣質聯用互為補充，分析不同性質的化合物。

液相色譜質譜聯用儀(liquidChromatographMassSpectrometer)，簡稱LC-MS，是有機物分析市場中的高端儀器。液相色譜(LC)能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開，而質譜(MS)能夠對分開的有機物逐個的分析，得到有機物分子量，結構和濃度等信息。LC-MS是有機物分析實驗室，藥物、食品檢驗室，生產過程控制、質檢等部門必不可少的分析工具。LC中需要用到流動相將有機物成分分離開，常用的流動相為甲醇、乙腈、水和它們不同比例的混合物。作為流動相的溶劑，純度越高，樣品中有機物分離效果越好，且純度高的溶劑可盡可能地避免因雜質的存在導致的被測量物離子化不充分的現象，特別是金屬離子，在質譜分析中與被測量物絡合，在質譜中生產干擾峰，從而導致對分子量等參數的測定造成誤判，大大降低了液相色譜-質譜聯用儀測量結果的精準度。

乙腈作為一種性能優良的溶劑，能溶解多種有機、無機和氣體物質，但其提純十分困難。因為工業乙腈從石化產品制成，所以產品中含有加工過程中產生的許多有機雜質如含碳碳雙鍵的雜環芳烴，它們的沸程與乙腈只有幾度之差，同時因為乙腈的化學特性，如高度的溶解能力以及能與很多有機物質能形成共沸體系，盡管雜質很微量，因為存在著很多共沸體系，即使使用非常優秀的精餾設備，也很難去除上述雜質。另一方面，傳統的乙腈提純工藝沒有專設去除金屬離子的工序，使得乙腈內金屬離子雜質含量較高。所以通過現有提純技術很難做到滿足液相色譜-質譜聯用儀高純度要求的乙腈。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術中的不足，提供一種可提高乙腈純度的液相色譜-質譜聯用儀用乙腈的提純方法。

為實現以上目的，本發明通過以下技術方案實現：

液相色譜-質譜聯用儀用乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：

a.取原料乙腈，向其中加入高錳酸鉀或過氧化物并攪拌，蒸餾出乙腈，去除原料乙腈中的含有雙鍵的雜質如丙烯腈、氫氰酸、丙烯醛、甲基丙烯腈、丙烯醇、噁唑、乙酰胺等雜質。其中，過氧化物包括但不限于過氧化氫。

b.將氧化處理后的乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去氧化過程中形成的高度極化的物質及含苯環的物質等。

c.將步驟b所得的乙腈以0.5～30柱體積/小時的流速通入裝有粒徑為0.01～0.2cm的離子交換樹脂的吸附劑柱進行離子交換處理，去除醛類、金屬離子等雜質，即得到純度≥99.99％(wt)的液相色譜-質譜聯用儀用乙腈。

優選地是，所述步驟a中，加入高錳酸鉀或過氧化物的同時，加入強堿和堿性氧化物，如氫氧化鈉和氧化鈣，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時中和氧化產生的酸性物質，調節pH值在8～14范圍內。

優選地是，所述步驟a中，加入高錳酸鉀或過氧化物之前，向原料乙腈內加入硫酸或硫酸與硝酸的混合體振蕩，生成硫酸酯類沉淀物，并在-30～20℃的環境下靜置，分層后棄去水層，并對有機層進行過濾，去除硫酸酯類沉淀，保留溶有乙腈的濾液。

優選地是，所述步驟a中，加入高錳酸鉀或過氧化物之前，向原料乙腈內加入多孔物質如沸石、分子篩、活性碳等，攪拌1～2小時，使原料乙腈附著在活性碳表面，增加高錳酸鉀或過氧化物與原料乙腈的接觸面積，提高氧化效率。同時可減少氧化劑用量，降低乙腈損耗，提高乙腈收率。

優選地是，還包括步驟aˊ，將向步驟a所得的乙腈內加入還原劑并攪拌，蒸餾出乙腈；所述還原劑為硫酸亞鐵、硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉、磷酸氫二鈉、氧化亞鐵或碳酸氫鈉。去除氧化過程中產生的過量氧化物。

優選地是，所述步驟b中，改性活性碳為表面附著乙二胺四乙酸、氧化鋁、氫氧化鋁、硝酸、三乙醇胺或次氯酸鹽的活性碳。乙二胺四乙酸、氫氧化鋁、硝酸、三乙醇胺或次氯酸鹽溶液的質量濃度為5～30％；活性碳的粒徑為20～100目。

優選地是，所述步驟b中，將乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之前，先將乙腈以0.5～30柱體積/小時的流速分別通入裝有粒徑為20～300目的氧化鋁的吸附劑柱和裝有粒徑為20～300目的硅膠的吸附劑柱，去除過氧化物和有機雜質。