[發明專利]一種環己烷選擇氧化制環己醇和環己酮的方法

無效

• 申請號: 201410203979.2
• 申請日: 2014-05-15
• 公開（公告）號: CN103965014A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 詹望成;付宇;張志偉;柴廣濤;隋逸康;劉珊;郭楊龍;郭耘;王筠松;王艷芹;盧冠忠
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C27/12
• 分類號: C07C27/12;C07C29/50;C07C35/08;C07C45/33;C07C49/403;B01J31/26
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1.一種環己烷選擇氧化制環己醇和環己酮的方法，其特征在于，采用擔載鈰和表面功能化的MCM-48介孔分子篩為催化劑，氧氣為氧化劑，在不添加溶劑的條件下將環己烷催化氧化生成環己醇和環己酮；包括以下步驟：將環己烷作為反應物注入反應器中，加入擔載鈰和表面功能化的MCM-48介孔分子篩，以及加入10μL的TBHP，然后通入1.0Mpa壓力的氧氣，在120 ℃~160 ℃反應4小時，得到反應產物環己醇和環己酮。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，先采用水熱合成法制備擔載Ce的MCM-48介孔分子篩，然后對其進行表面功能化，得到最終的催化劑。

3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，首先采用水熱合成法制備擔載Ce的MCM-48介孔分子篩，包括下列步驟：

（a）將氫氧化鈉、氟化銨和水混合，得到混合溶液；

（b）向（a）混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化銨，于35 ℃下攪拌1 小時，形成透明凝膠；

（c）將鈰鹽與水混合，得到含鈰的溶液；

（d）在攪拌條件下，將含鈰的溶液加入步驟（b）中所得的凝膠中，于35 ℃下攪拌0.5小時；

（e）將正硅酸乙酯緩慢滴加到步驟d所得的混合液中，于35 ℃下攪拌3小時；

（f）將步驟e所得的混合液轉移至高壓釜中，在100 ℃下晶化3天后，過濾分離，去離子水洗滌，100℃干燥，在空氣中550 ℃焙燒6小時，得到擔載Ce的MCM-48介孔分子篩；

然后對上述過程中制備得到的擔載Ce的MCM-48介孔分子篩進行表面功能化，包括下列步驟：

（a）將硅烷化試劑與甲苯溶液混合，然后加入擔載Ce的MCM-48介孔分子篩，在110 ℃溫度下攪拌回流12小時；

（b）過濾分離，無水乙醇洗滌，80℃干燥12小時，得到擔載鈰和表面功能化的MCM-48介孔分子篩。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的催化劑中鈰鹽的質量含量為4%。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的硅烷化試劑為正辛基三乙氧基硅烷。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的正辛基三乙氧基硅烷的加入量為0.2~0.6克。