[發明專利]一種制備海風醛中間體的方法

有效

• 申請號: 201410202047.6
• 申請日: 2014-05-13
• 公開（公告）號: CN103980088A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: 王寧寧;陳思;黃進;楊東生;張良凱
• 申請（專利權）人: 宿遷科思化學有限公司
• 主分類號: C07C22/04
• 分類號: C07C22/04;C07C17/32;C07C47/228;C07C45/68
• 代理公司: 北京康思博達知識產權代理事務所(普通合伙) 11426
• 代理人: 路永斌;余光軍

1.一種海風醛中間體的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)在反應釜中加入乙苯、甲醛、硫酸水溶液和季銨鹽類相轉移催化劑，混合后攪拌均勻，其中，所述乙苯和甲醛的摩爾比1:1～2，所述硫酸水溶液的質量百分比濃度為30～95％，所述季銨鹽類相轉移催化劑的用量為乙苯的0.2～20wt％；

(2)將反應釜升溫到50～115℃，在控制反應溫度情況下，持續通入氯化氫氣體進行氯甲基化反應，反應時間為2～20小時，然后停止通氣，其中，氯化氫氣體每小時的通氣量使得氯化氫與乙苯的摩爾比為0.1～1：1；

(3)停止通氣后將反應釜冷卻到10～30℃，然后進行分液，分液后的有機相用堿水或/和鹽水洗滌，對洗滌后的有機相進行減壓蒸餾，得到目標產物乙基氯化芐。

2.根據權利要求1的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，硫酸水溶液的質量百分比濃度為50～80％，優選為75％。

3.根據權利要求1或2的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，相轉移催化劑的用量為乙苯的0.5～15wt％，優選為1～10wt％，所述相轉移催化劑為四烷基鹵化銨，所述烷基的碳原子數相同或不同，優選烷基碳原子數相同，所述烷基碳原子數為2～12，更優選為3～8，最優選為4～6，所述鹵化銨優選為氯化銨或溴化銨，最優選使用四丁基溴化銨或四丁基氯化銨作為相轉移催化劑。

4.根據權利要求1至3任一項的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述甲醛是多聚甲醛或甲醛水溶液，優選多聚甲醛。

5.根據權利要求1至4任一項的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，原料與催化劑混合后，將反應釜升溫到50～95℃，優選溫度為80～85℃，然后在控制反應溫度情況下，通入氯化氫氣體進行氯甲基化反應。

6.根據權利要求1至5任一項的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，持續地向反應釜中通氯化氫氣體，并且通氯化氫氣體時保持氯化氫氣體的通氣速度不變，每小時的通入量優選使得氯化氫與乙苯的摩爾比為0.2～0.5:1，優選為0.3:1。

7.根據權利要求1至6任一項的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，氯甲基化的反應時間為5～15小時，優選氯甲基化的反應時間為6～12小時，更優選為8～10小時，然后停止通氣。

8.根據權利要求1至7任一項的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，反應結束后，將反應體系冷卻至15～25℃，優選18～22℃，然后進行分液，可以在室溫條件下進行，分液后的水相循環使用，分液后的有機相加入作為堿水的飽和碳酸鈉溶液，和/或作為鹽水的飽和食鹽水，從而進行洗滌，將洗滌后的有機相減壓蒸餾，減壓蒸餾時控制水泵的真空度為-0.07～-0.1Mpa，反應釜溫為30～100℃。

9.根據權利要求1至8任一項的制備方法得到的乙基氯化芐，其特征在于，所得4-乙基氯化芐與2-乙基氯化芐的摩爾比2～3.5：1，3-乙基氯化芐的含量為乙基氯化芐的1％～2wt％。

10.一種海風醛的制備方法，其中，首先采用包含上述步驟(1)～(3)的方法制備海風醛中間體乙基氯化芐，然后在催化劑的作用下，例如在催化碳-烷基化反應的堿性催化劑存在下，乙基氯化芐同異丁醛進行縮合，制得海風醛。