[發(fā)明專利]一種常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410201223.4
• 申請(qǐng)日: 2014-05-14
• 公開（公告）號(hào): CN103951538B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓維;龔新星;倪祝超;王昊楊;傅靜琳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07B41/06
• 分類號(hào): C07B41/06;C07C45/49;C07C49/813;C07C49/786;C07C49/784;C07C49/84;C07C49/788;C07C201/12;C07C205/45;C07C253/30;C07C255/56;C07D261/08;C07D30
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所32207
• 代理人: 韓朝暉

1.一種常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，在溶劑聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，在堿和酸的共同作用下，常壓下鎳催化劑催化芳基硼酸、芳基碘代物與一氧化碳直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)，制得二芳甲酮化合物，反應(yīng)通式表示如下：

式中，Ar-B(OH)₂表示芳基或雜芳基的硼酸；Ar’-I表示芳基或雜芳基的碘代物，其中，Ar-表示取代或非取代的苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基或二苯并呋喃基；Ar’-表示取代或非取代的苯基、萘基或異惡唑基；

以R表示芳環(huán)或雜芳環(huán)Ar上的取代基，R單取代或多取代芳環(huán)或雜芳環(huán)上的氫；以R’表示芳環(huán)或雜芳環(huán)Ar’上的取代基，R’單取代或多取代芳環(huán)或雜芳環(huán)上的氫；其中

R任意選自氫、C1～C12直鏈或支鏈的烷基、C3～C12的環(huán)烷基、C1～C12直鏈或支鏈的烷氧基、C1～C12直鏈或支鏈的氟取代烷基、C1～C4羥基烷基、苯基、氟、氯、氰基、醛基或硝基；

R’任意選自氫、C1～C12直鏈或支鏈的烷基、C3～C12的環(huán)烷基、C1～C12直鏈或支鏈的烷氧基、C1～C12直鏈或支鏈的氟取代烷基、氟、氯、醛基或硝基；

所述的聚乙二醇的平均分子量為100～6000；所述的聚乙二醇的水溶液中醇與水的體積比為1∶0.01～100；

所述的鎳催化劑為氯化鎳、六水合氯化鎳、乙酸鎳、六水合硝酸鎳、碘化鎳、乙酰丙酮鎳、鎳粉、納米鎳粉、二水合草酸鎳(II)、溴化鎳、二水合乙酰丙酮鎳、雙(1，5環(huán)辛二烯)鎳(0)、三氟甲磺酸鎳(II)或水合雙(六氟乙基丙酮)合鎳(II)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，所述的堿為磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、氟化鉀、氟化銫、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銫、特戊酸銫、甲醇鈉、乙醇鈉，乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、四丁基氟化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、二異丙基乙胺、三丁胺或吡啶中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，所述的酸為特戊酸、2-甲基丙酸、乙酸、1-金剛烷羧酸、2-硝基苯甲酸、三氟乙酸或?qū)妆交撬帷?/p>

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，所述的方法中，芳基硼酸、芳基碘代物、催化劑、堿和酸的摩爾比為1～9∶1∶0.005～1∶1～10∶0.1～5。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，其特征在于，所述的方法中，交叉偶聯(lián)反應(yīng)溫度為20～200℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～72小時(shí)。