[發明專利]一種以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201410198143.8
• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN103980302A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: 許輝;王鑒哲
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;H01L51/54;C07F9/6553
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 牟永林

技術領域

本發明涉及一種銪配合物及其合成方法和應用。

背景技術

稀土配合物發射帶窄，發射光譜具有類原子光譜性質，色純度高(半寬峰<10nm)，非常適合于全彩色顯示。另外，稀土配合物發光效率高，理論上內量子效率可達100％。因此，稀土配合物是全色平板顯示器件中理想的發光材料之一，研究稀土配合物電致發光性質具有重要的實際意義和理論意義。

近年來，稀土有機配合物由于具有良好的單色性的優點，被廣泛用于制備電致發光器件，但到目前為止，作為電致發光的稀土有機配合物主要是銪、鋱的有機配合物，且稀土有機電致發光器件在性能上遠遠不及其它以小分子材料和聚合物材料作為發光層的EL器件，這是因為：稀土配合物的化學穩定性和熒光穩定性差，不能制成高質量的薄膜；器件發光效率低，大部分電能轉化為熱能等；稀土電致發光器件常出現激基復合發射，嚴重干擾譜線發射；器件壽命短。

因此，現有稀土配合物存在化學穩定性和空穴傳輸能力差，稀土配合物應用到電致發光器件中存在易與主體材料發生相分離，發光效率低的問題。

發明內容

本發明的目的是要解決現有稀土配合物存在化學穩定性和空穴傳輸能力差，稀土配合物應用到電致發光器件中存在易與主體材料發生相分離，發光效率低的問題，而提供一種以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用。

一種以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡合銪離子形成，結構為：

其中，所述的Ar₁為H時，為或或Ar₁為或且Ar₁與Ar₂的結構式相同；

所述的R₁為苯基時，R₂為苯基；

所述的R₁為CF₃時，R₂為α-噻吩基。

一種以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進行：

一、將β-二酮溶于無水乙醇中，得到β-二酮/無水乙醇混合溶液；

步驟一中所述的β-二酮的物質的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol～0.2mmol):1mL；

二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液；

步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質的量與蒸餾水的體積比為(0.5mmol～1.5mmol):1mL；

三、將以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液；

步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與二氯甲烷的體積比為1mmol:(30mL～40mL)；

四、將β-二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min～10滴/min的條件下將12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度將以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流反應12h～18h，再使用旋轉蒸發儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β-二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05～0.1):1；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1～1.5):1；

步驟四中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β-二酮的物質的量比為1:3；

五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次～3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次～3次，再在溫度為60℃～70℃的條件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基團修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物；