[發(fā)明專利]一種基于有機錸催化劑的燃料油深幅度脫硫方法

有效

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• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN103952175A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 扶元初
• 申請（專利權(quán)）人: 株洲凱特實業(yè)有限公司
• 主分類號: C10G29/00
• 分類號: C10G29/00
• 代理公司: 沈陽杰克知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 21207
• 代理人: 金春華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于能源化工領(lǐng)域，尤其涉及一種有機錸催化劑的脫硫技術(shù)。

背景技術(shù)

汽油、柴油等燃料油中的硫化物燃燒生成的SOx是主要的大氣污染物之一，原油質(zhì)量的不斷變差(硫含量越來越高)使這一問題更顯突出，因此尋找新的高效燃料油脫硫新技術(shù)一直是工業(yè)界和學(xué)術(shù)界共同關(guān)注的問題。我國各地最近頻頻出現(xiàn)的霧霾天氣已深深干擾到了每個人的日常生活，其產(chǎn)生的原因，很大一部分要歸結(jié)于燃料油中的硫燃燒后的各種產(chǎn)物。

各國對燃料油中的硫化物含量標準越來越嚴格，歐洲要求在2005年燃料油的硫含量達到50ppm以下甚至更低。在美國，根據(jù)環(huán)保署的要求，到2006年硫含量要達到30ppm以下。歐洲現(xiàn)在已出臺歐ⅴ標準，要求硫含量要達到10ppm以下。目前我國正在推進歐ⅳ標準，與國外仍有較大差距，研究具有自主知識產(chǎn)權(quán)的燃料油脫硫技術(shù)迫在眉睫。

現(xiàn)有燃料油脫硫方法主要有選擇性加氫脫硫、吸附脫硫、溶劑抽提脫硫等。傳統(tǒng)的加氫脫硫方法存在設(shè)備投資大、操作費用高、容易造成二次污染等問題。萃取脫硫能很好地避免這些不足，受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注.萃取脫硫是一種根據(jù)溶劑中有機硫化合物和碳氫化合物具有不同溶解度的原理進行脫硫的技術(shù)，萃取脫硫可以在低溫、低壓甚至常溫常壓下進行。亟待發(fā)明一種新型的脫硫方法，生產(chǎn)硫含量更低的燃料油。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種基于有機錸催化劑的燃料油脫硫技術(shù)，并提供其技術(shù)應(yīng)用的方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種基于有機錸催化劑的燃料油深幅度脫硫方法，步驟如下：

1)固定床的制備：將有機錸催化劑與白土混合，加入熔融蔗糖，攪拌均勻，在超聲波共振條件下，涂于固定床介孔上，待其硬化后以氯仿洗滌數(shù)次，放入爐中于300-400℃燒結(jié)3-4小時，冷卻，將涂有有機錸催化劑的固定床置于反應(yīng)器的夾套內(nèi)管中；其中，有機錸催化劑與白土的質(zhì)量比優(yōu)選為：1:2-1:5。

2)于常壓下，將燃料油以10m³/h～100m³/h的流速，注入反應(yīng)器的夾套內(nèi)管中，流經(jīng)固定床，控制反應(yīng)器溫度在20～80℃，收集流出的油品即為脫硫后成品。

本發(fā)明中，有機錸催化劑為甲基三氧化錸，其結(jié)構(gòu)式如下：

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明中加入熔融蔗糖實現(xiàn)了催化劑的均勻涂布。在傳統(tǒng)燃料油工藝中，現(xiàn)有采用最多的是加氫脫硫，如果要生產(chǎn)低硫燃料油，其需要很高的溫度和壓力，而且使用過程中產(chǎn)生的硫化氫雖未直接排放到自然界，但也要進行化學(xué)回收，污染環(huán)境，工藝復(fù)雜。而采用本發(fā)明，工藝簡單，可常溫常壓下反應(yīng)，反應(yīng)綠色無污染，反應(yīng)產(chǎn)物直接溶解于反應(yīng)助劑并轉(zhuǎn)移出固定床，保護了環(huán)境。同時，使用甲基三氧化錸催化劑催化燃料油脫硫，效果明顯，又利用了我國的特有資源，實現(xiàn)了特色資源的高附加值利用，利國利民。

具體實施方式

實施例1：市售93#汽油脫硫

1)固定床的制備：將甲基三氧化錸與白土按質(zhì)量比1:5混合均勻，然后加入等比例(甲基三氧化錸與白土混合物總重量)的熔融蔗糖，攪拌均勻，在超聲波共振條件下，涂于固定床介孔上，待其硬化后以氯仿洗滌數(shù)次，放入爐中于300℃燒結(jié)3小時，冷卻，將涂有有機錸催化劑的固定床置于反應(yīng)器的夾套內(nèi)管中。

2)將汽油加入儲罐中，待油品靜置穩(wěn)定后，于常壓下，將汽油以100m³/h的流速，注入反應(yīng)器的夾套內(nèi)管中，流經(jīng)固定床，控制反應(yīng)器溫度在20℃，收集流出的油品至成品罐中，完成汽油的脫硫，所得產(chǎn)品經(jīng)檢測，硫含量由初始的50ppm降低至3ppm。

實施例2：市售0#柴油脫硫

1)固定床的制備：將甲基三氧化錸與白土按質(zhì)量比1:3混合均勻，然后加入等比例的熔融蔗糖，攪拌均勻，在超聲波共振條件下，涂于固定床介孔上，待其硬化后以氯仿洗滌數(shù)次，放入爐中于300℃燒結(jié)3小時，冷卻，將固定床裝入帶夾套的反應(yīng)器內(nèi)。

2)將柴油加入儲罐中，待油品靜置穩(wěn)定后，于常壓下，將柴油以50m³/h的流速，注入反應(yīng)器的夾套內(nèi)管中，流經(jīng)固定床，控制反應(yīng)器溫度在65℃，收集流出的油品至成品罐中，完成柴油的脫硫，所得產(chǎn)品經(jīng)檢測，硫含量由初始的120ppm降低至7ppm。

實施例3：某石化公司汽油脫硫