[發明專利]一種N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺及其制備與應用

在審

• 申請號: 201410196390.4
• 申請日: 2014-05-09
• 公開（公告）號: CN103965070A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 陳文亮;陳龍;趙景平;陳愛民;胡軍
• 申請（專利權）人: 金華永和氟化工有限公司;浙江工業大學
• 主分類號: C07C233/18
• 分類號: C07C233/18;C07C231/02;B01F17/22
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;李世玉

1.一種式(Ⅰ)所示N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺：

式(Ⅰ)中R_f為C₆F₁₃CH₂-。

2.一種制備權利要求1所述N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于所述方法為：(1)將全氟己基乙酸、有機溶劑a和催化劑混合，然后緩慢滴加氯化亞砜，在10～200℃反應完全后，將反應液減壓濃縮至無液體流出，取濃縮液，獲得全氟己基乙酰氯，將全氟己基乙酰氯用有機溶劑b溶解制成全氟己基乙酰氯溶液；所述有機溶劑a為苯、三氯甲烷、二氯甲烷或石油醚中的一種；所述有機溶劑b同有機溶劑a；所述催化劑為吡啶或二甲基甲酰胺；(2)將步驟(1)制備的全氟己基乙酰氯溶液緩慢滴加入縛酸劑和有機胺中，在0～200℃下反應完全，反應結束后，將反應液分離純化，獲得N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺；所述縛酸劑三乙胺或吡啶；所述有機胺為二乙醇胺，所述有機胺以0.05～0.2g/ml有機胺的有機溶劑c的形式加入，所述有機溶劑c同有機溶劑a。

3.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于步驟(1)所述反應在10～60℃反應14～30h。

4.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于步驟(1)所述全氟己基乙酸與氯化亞砜的物質的量之比為1:1～5，所述有機溶劑a的體積用量以全氟己基乙酸質量計為5～30ml/g，所述催化劑的體積用量以全氟己基乙酸質量計為0.01～0.1ml/g。

5.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于步驟(2)所述反應溫度為0～60℃。

6.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于步驟(2)所述縛酸劑與全氟己基乙酰氯溶液中全氟己基乙酰氯的物質的量之比為1～4：1，所述有機胺與全氟己基乙酰氯溶液中全氟己基乙酰氯的物質的量之比為1.2～4：1。

7.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于步驟(2)所述反應液分離純化的方法為：反應結束后，向反應液中加入鹽酸水溶液洗滌，取下層，用飽和氯化鈉水溶液洗滌，去除洗滌液后進行硅膠柱層析，以體積比為1：3～10的乙酸乙酯和石油醚混合液作為洗脫液，收集含目標組分流出液，干燥，獲得N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺。

8.如權利要求2所述制備N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺的方法，其特征在于所述方法按如下步驟進行：(1)將全氟己基乙酸、有機溶劑a和催化劑混合，然后以1～2滴/秒的速度緩慢滴加氯化亞砜，在30～50℃反應完全后，將反應液在60～80℃、10pa條件下減壓濃縮至無液體流出，取濃縮液，獲得全氟己基乙酰氯，將全氟己基乙酰氯用有機溶劑b溶解制成全氟己基乙酰氯溶液；所述有機溶劑a為苯、三氯甲烷、二氯甲烷或石油醚中的一種；所述有機溶劑b同有機溶劑a；所述催化劑為吡啶或二甲基甲酰胺；所述全氟己基乙酸與氯化亞砜的物質的量之比為1:2～3，所述有機溶劑a的體積用量以全氟己基乙酸質量計為5～10ml/g，所述催化劑的體積用量以全氟己基乙酸質量計為0.01～0.02ml/g；(2)將步驟(1)制備的全氟己基乙酰氯溶液滴加入縛酸劑和有機胺中，在0～40℃下反應，HPLC跟蹤檢測，反應結束后，向反應液中加入質量濃度5～15％鹽酸水溶液洗滌，取下層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，去除洗滌液后進行硅膠柱層析，以體積比為1：5～8的乙酸乙酯和石油醚混合液作為洗脫液，收集含目標組分的流出液，60℃干燥，獲得N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺；所述縛酸劑為三乙胺或吡啶；所述有機胺為二乙醇胺；所述縛酸劑與全氟己基乙酰氯溶液中全氟己基乙酰氯的物質的量之比為1.2～2：1，所述有機胺與全氟己基乙酰氯溶液中全氟己基乙酰氯的物質的量之比為1.5～2：1，所述有機胺以0.05～0.2g/ml有機胺的有機溶劑c的形式加入，所述有機溶劑c同有機溶劑a。

9.一種權利要求1所述N,N-二羥乙基全氟己基乙酰胺作為表面活性劑的應用。