[發明專利]加氫提質催化劑載體及其制備方法、使用該載體的加氫提質催化劑

有效

• 申請號: 201410193919.7
• 申請日: 2014-05-08
• 公開（公告）號: CN103962187A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 任相坤;崔永君;井口憲二;坂脇弘二
• 申請（專利權）人: 北京寶塔三聚能源科技有限公司
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J31/34;C10G49/04
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 張建綱

技術領域

本發明涉及一種用于重質油加氫提質催化劑的載體及其制備方法，以及使用該載體的加氫提質催化劑，屬于加氫提質催化劑技術領域。

背景技術

隨著油品不斷地開發，年出油量不再增長甚至有所下降，且油品中重質油成分所占比例越來越高，硫、氮、金屬雜質含量提高，為了得到可利用的油品，需要將油品中重質油裂解為輕質油，同時去除雜質，因此需要加氫提質。

重質油的加氫提質工藝是指重質油與氫氣在高溫高壓環境下、加氫提質催化劑作用下反應，以生產可利用的油品。其中，除了溫度、壓力的控制外，選擇合適的加氫提質催化劑也決定了油品質量的優劣。

現有技術一般將含Ni、Mo的活性成分負載在載體上制備負載型加氫提質催化劑，并且，為了提高催化劑的活性，往往選擇比表面積大的載體。如中國期刊文獻《石油學報》2010年10月增刊(文章編號：1001-8719(2010)增刊-0124-07)公開了一種重油加氫分散型催化劑，其以表面積為1856m²/g的活性炭作為載體制備炭載體鎳-鉬硫化物催化劑，并將此催化劑用于石油渣油加氫提質技術。

上述技術的催化劑采用比表面積較大的活性炭作為載體，提高了催化劑的活性；但是，由于重質油的粘度很高，上述活性炭載體的密度相對較大，因此所制備的催化劑不易均勻分散在重質油內，導致重質油催化加氫的效率降低，同時降低了提質后油品的品質。

針狀焦原料預處理時，需要對嚴重影響針狀焦質量的不溶物進行脫除。目前，脫除不溶物的方法主要是溶劑法，即將針狀焦原料與脂肪烴溶劑或者芳香烴溶劑或者兩者的混合溶劑混合均勻，再通過物理分離的方法將不溶物脫除。脫除的不溶物一般作為廢料丟棄掉，這嚴重污染了環境。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術的加氫提質催化劑載體密度相對較大，導致催化劑在重質油內分散不均勻，催化加氫的效率降低；進而提出一種密度較小、分散性好，能夠提高反應效率的加氫提質催化劑載體的制備方法。

本發明同時所要解決的另一技術問題是現有技術中針狀焦原料預處理產生的不溶物隨意丟棄容易污染環境，進而提出一種利用不溶物制備加氫提質催化劑載體的方法。

為解決上述技術問題，本發明提供了一種重質油加氫提質催化劑的載體的制備方法，其包括：

(1)將原料與煤系芳香族油混合均勻，經物理分離得到不溶物；所述原料為高溫煤焦油和高溫煤焦油瀝青中的一種或兩種的混合物；

(2)將所述不溶物用溶劑洗滌干凈、干燥即可；所述溶劑為煤系輕質油和BTX中的一種或多種的混合物，其中，BTX是指苯-甲苯-二甲苯混合物。

其中，上述步驟(1)中所述不溶物優選為喹啉不溶物；所述原料與煤系芳香族油的質量比為1:(2-10)。

其中，混合和物理分離的處理溫度為80-350℃、處理壓力為一個大氣壓。

所述物理分離的方法為離心分離、過濾或靜置沉降。

步驟(2)中，溶劑洗滌的次數為1-5次，每次洗滌使用的溶劑與所述不溶物的體積比為(5-100):1。

步驟(2)中，干燥溫度為100-200℃，干燥時間為1-6h。

所述煤系芳香族油為喹啉、蒽油和洗油中的一種或多種的混合。

所述煤系輕質油為甲苯、粗苯和輕油中的一種或多種的混合。

本發明還提供了根據上述制備方法得到的加氫提質催化劑載體，其中，所述載體的密度為1.3-1.8g/cm³，所述載體的粒徑為0.1-5μm。

本發明還提供了使用上述載體的加氫提質催化劑，包括載體和活性組分，所述活性組分為ⅥB和Ⅷ族金屬化合物中的一種或多種。

進一步，所述活性組分為鎳化合物和鉬化合物。

本發明與現有技術方案相比具有以下有益效果：

(1)本發明所述加氫提質催化劑載體的制備方法，包括將原料與煤系芳香族油混合均勻，經物理分離得到不溶物；所述原料為高溫煤焦油和高溫煤焦油瀝青中的一種或兩種的混合物；再將所述不溶物用溶劑洗滌干凈、干燥即可；該方法無需焙燒即得到粒徑小、密度低的載體，該載體具有良好的漂浮分散性，能夠在高粘度的重質油中均勻分散，因此所制備的加氫提質催化劑催化重質油加氫反應的效率高，進而提高了提質后油品的品質。避免了現有技術的載體密度相對較大，催化劑在重質油內分散不均勻，催化加氫效率低的問題；同時利用了針狀焦原料預處理的不溶物，減少了對環境的污染。