[發明專利]一種雙酚類替代模板分子印跡聚合物及其制備和應用

有效

• 申請號: 201410186721.6
• 申請日: 2014-05-05
• 公開（公告）號: CN105085813B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發明（設計）人: 陳吉平;孫曉麗;王金成;李云;金靜
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08F226/06
• 分類號: C08F226/06;C08F222/14;C08F212/36;C08J9/28;B01J20/281;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及一種環保高效的富集純化雙酚類內分泌干擾物的替代模板分子印跡聚合物及其制備和應用，屬于環境監測和新材料領域。

背景技術

雙酚A(BPA)是聚碳酸酯、環氧樹脂和酚醛樹脂生產過程中的原料或添加劑，是外科修補術中抗氧化和穩定化處理的重要材料,同時在食品包裝和容器內壁涂裝中也被廣泛使用(Reprod.Toxicol.24(2007)139)。研究表明BPA在環境、食品和人體樣品中廣泛存在，具有基因誘變性和雌激素干擾作用，微量甚至痕量的存量水平也可能對動物生理狀況、生殖系統以及胎兒發育等造成不良影響(EnvironHealthPerspect118(2010)1055)，是一種重要的環境內分泌干擾物(EDCs)。BPA現已經被美國和歐盟一些國家和地區作為重點列入優先控制污染物的黑名單。歐盟、加拿大、美國和中國等也相繼出臺了禁止雙酚A用于嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口的規定，并且對食品包裝材料、容器和涂料中的BPA遷移量做了嚴格限制(Anal.Bioanal.Chem.400(2011)1771；Anal.Chim.Acta.658(2010)225；J.mol.struc-theochem901(2009)88)。伴隨法規對于BPA使用的嚴格限制，BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP和BPZ等BPA結構類似物作為BPA的替代物被使用。這些替代物與BPA具有相似的急性毒性，基因毒性和雌激素效應(Environ.Toxicol.17(2002)80；Toxicol.Lett.211(2012)201；Environ.HealthPerspect.120(2012)399)。目前，只有少量文章報道了其在室內灰塵(Environ.Sci.Technol.46(2012)9138)、底泥(Environ.Sci.Technol.46(2012)11558)和食品(JAgricFoodChem61(2013)4655)等中的存在情況。介于雙酚類對于人體的潛在毒性，對環境中雙酚類物質含量和分布的評估是必要的，可以為風險控制提供可靠的參考數據。但是，雙酚類物質的低環境濃度和低液相質譜檢測靈敏度為雙酚類污染物分析檢測提出了挑戰。

作為雙酚類物質分析檢測的瓶頸，低濃度和基質復雜問題亟需通過有效的富集純化技術加以解決。常用于雙酚類化合物富集的固相萃取材料HLB、C₁₈和MCX等具有選擇性差，富集效率低等問題，這種缺陷在大體積水樣富集純化時表現的最為明顯。基于分子印跡技術的分子印跡固相萃取材料可以實現對復雜樣品中目標物質的選擇性分離富集(TRAC-Trendanal.Chem.29(2010)1363)。由于具有高選擇性，成本低、易于制備，機械強度和化學穩定性好以及可以重復使用等優點，分子印跡固相萃取材料具有廣闊的潛在應用前景。將其用于環境中雙酚類內分泌干擾物可以很好的解決上述問題。

分子印跡聚合物(molecularlyimprintedpolymer，簡稱MIP)是指以某一特定的目標分子為模板，制備對該分子具有特異選擇性聚合物,具有與模板分子在空間結構和結合位點上完全匹配的結合位點。分子印跡固相萃取是分子印跡材料的主要應用領域之一。但是目前分子印跡固相萃取也存在模板泄漏(TrendsAnal.Chem.45(2013)169)和類萃取能力差等問題。模板泄漏是指材料在制備過程中加入的目標物模板分子在洗脫過程中不能被完全除去，在后續的固相萃取過程中會不斷泄漏出來，造成痕量分析的不準確性(Anal.Chem.72(2000)5206；TrendsAnal.Chem.25(2006)143)。

替代模板印跡技術可以很好的解決模板泄漏的問題(Nutr.Res.Rev.13(2000)279)。目前，目標物的結構類似物(如BPF,TBBPA或BPE等)(Anal.Chim.Acta720(2012)71；J.Hazard.Mater.179(2010)223；Anal.Methods3(2011)173)，分子片段(Anal.Chim.Acta549(2005)45；J.Chromatogr.A1073(2005)363.)或同位素標記物(J.Chromatogr.A1134(2006)16)都被報導作為BPA的替代模板。但是這些替代模板分別存在采用的結構類似物仍是雙酚類的一種、印跡效果差和價格昂貴的缺點。因此，這些材料不能滿足實際樣品中雙酚類物質的高選擇性類萃取。選擇一個不屬于雙酚類且對雙酚類具有高類選擇性的替代模板迫在眉睫。