[發(fā)明專利]一種有機酸鋰廢水回收有機酸的循環(huán)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410181713.2
• 申請日: 2014-04-30
• 公開（公告）號: CN105016415B
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發(fā)明（設計）人: 李望明;梁紅文;張建國;彭小寒;姚瓊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C02F1/26
• 分類號: C02F1/26
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 魏娟

一種有機酸鋰廢水回收有機酸的循環(huán)方法，其特征在于，所述的廢水是由鋰系聚合物膠液中用有機酸脫鋰產(chǎn)生；向所述廢水中加入生成鋰系聚合物的聚合反應所用溶劑和酸化劑，與所述廢水中的有機酸鋰進行酸化反應，控制酸化反應終點的pH值為3.0～6.9；由所述的溶劑將有機酸萃取回收，分層后，所得的油相返回至有機酸脫鋰的工序中。本發(fā)明是一種可將該有機酸鋰廢水處理還原后原有的有機酸，并在鋰系聚合物膠液脫鋰單元中循環(huán)使用的方法，同時可將廢水的COD進行有效的降低并極大降低處理過程中對設備的腐蝕；有效降低鋰系聚合物工藝中的脫鋰成本。

技術領域

本發(fā)明涉及鋰系聚合物膠液中的催化劑殘留鋰使用有機酸法脫鋰后，將含有機酸鋰的廢水進行回收并循環(huán)使用的方法。

背景技術

鋰系苯乙烯-共軛二烯彈性體SBS、SIS膠液以及采用鈦系催化加氫制備SEBS中，殘余的堿性鋰化合物的存在會導致產(chǎn)品泛黃，特別是SEBS泛黃、霧度增加、透明性下降。通常Kraton和可樂麗等公司的SEBS系列產(chǎn)品中鋰含量不高于10ppm,同時SEBS中的鋰含量過高不適宜用于醫(yī)療器械和其它高端領域。中國石化巴陵石化公司合成橡膠廠的鋰系SBS、SEBS、SIS等產(chǎn)品中采用了有機酸的環(huán)已烷溶液和水來終止合成后的活性膠液，將活性鋰轉化成有機酸鋰，即有機酸鋰廢水就此產(chǎn)生。在現(xiàn)有SEBS脫鋰技術中主要有無機酸水洗法，如USP3634549(1972)、EP302505(1989)，介紹了將硫酸、鹽酸、硝酸和氧化劑(雙氧水)的水溶液與氫化膠液攪拌，然后將膠水兩相分離，但此技術中強酸對設備腐蝕大，不適宜工業(yè)化；USP4396761(1983)、USP40228485(1977)、EP316982(1989)介紹了磷酸銨水洗、氧化法，此技術廢水量大，生產(chǎn)成本高；USP4098(1978)介紹了采用檸檬酸水洗法，此技術產(chǎn)生的檸檬酸鋰要采用離子交換樹脂處理，將檸檬酸鋰還原出檸檬酸后，檸檬酸才能循環(huán)使用，但對于生成的鈦-檸檬酸配合物，市售的離子交換樹脂對鈦離子的選擇性不高，不能有效將鈦-檸檬酸配合物轉化成檸檬酸。

在含鋰的鋰系膠液中，一種有效脫鋰的方法是采用有機酸加入活性鋰聚合物膠液中，將堿性鋰轉化為有機酸鋰(皀)而溶于水相中，依據(jù)膠液與水相密度差在離心力的作用下將水與膠液分離，有機酸鋰等化合物進入水相中，此時的廢水中有機酸鋰中的濃度高于8×10^-3mol/L，COD＞2200mg/L,PH值﹥8，即有機酸鋰廢水就此產(chǎn)生了。如果將此廢水直接排放，有機酸將被消耗，這種不環(huán)保、不經(jīng)濟的處理廢水的方法不適宜采用。

至目前，還未見到鋰系聚合物膠液中殘留鋰用有機酸脫除后廢水如何回收的相關文獻報到。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明針對鋰系聚合物膠液中用有機酸脫鋰產(chǎn)生的廢水而提供一種可將該有機酸鋰廢水處理后，在鋰系聚合物膠液脫鋰單元中并循環(huán)使用的方法，同時可將廢水的COD進行有效的降低；并能有效降低鋰系聚合物工藝中的脫鋰成本。

本發(fā)明的技術方案是，所述的廢水是由鋰系聚合物膠液中用有機酸脫鋰產(chǎn)生；向所述廢水中加入生成鋰系聚合物的聚合反應所用溶劑和酸化劑，與所述廢水中的有機酸鋰進行酸化反應，控制酸化反應終點的pH值為3.0～6.9；由所述的溶劑將有機酸萃取回收，分層后，所得的油相返回至有機酸脫鋰的工序中；所述酸化劑為稀硫酸溶液、稀鹽酸溶液、稀磷酸溶液和二氧化碳氣體中的一種或幾種。

所述的廢水中的鋰含量＞8×10^-3mol/L，pH值﹥8。

本發(fā)明針對鋰系聚合物膠液中用有機酸脫鋰產(chǎn)生的廢水，提供一種可將該有機酸鋰廢水處理后在鋰系聚合物膠液脫鋰單元中并循環(huán)使用的方法，本方法極大降低處理過程中介質(zhì)對設備的腐蝕，同時可將廢水的COD進行有效的降低，能有效降低鋰系聚合物工藝中的脫鋰成本。