[發明專利]一種鹵化鎂溶液及其制備方法

有效

• 申請號: 201410180571.8
• 申請日: 2014-04-29
• 公開（公告）號: CN105085744B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 王世波;劉振杰;劉東兵;張磊;周歆;毛炳權;張長禮;呂新平;邢寶泉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/643
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;歐穎

本發明提供一種鹵化鎂溶液，所述鹵化鎂溶液以無水鹵化鎂溶于包含含氧有機鈦化合物、有機環氧化合物、含羥基類化合物和烴類化合物組成的混合溶劑而形成，且所述混合溶劑中不含磷酸酯類化合物；其中有機環氧化合物為如通式Ⅰ所示的三元環氧化合物，式Ⅰ中R²和R³獨立地選自H或C₁～C₁₀的烴基或鹵代烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；或所述有機環氧化合物為4～8元環氧化合物。本發明還相應提供該鹵化鎂溶液的制備方法。本發明的制備方法簡單易行；所得無定形鹵化鎂溶液穩定性好，可用于制備烯烴聚合及共聚合催化劑。

技術領域

本發明涉及一種鹵化鎂溶液及其制備方法。所得鹵化鎂溶液穩定性好，可用于制備烯烴聚合和共聚合催化劑。

背景技術

隨著烯烴聚合工藝的發展，與聚合工藝相配套的催化劑也取到了長足的進步，其中高效催化劑憑借其優良的聚合性能和成熟的應用技術在聚烯烴催化劑領域中仍舊占有重要的地位。尤其是人們越來越關注新型結構聚烯烴樹脂的生產開發，對烯烴聚合催化劑的綜合性能要求也越來越高，不但要適應工藝裝置，而且還要對樹脂結構可調可控。經過多年的探索研究，表明Mg-Ti系高效催化劑比較適合這種應用。

Mg-Ti系高效催化劑的制備方法目前多采用溶解析出的方法，即先使鎂化合物溶于某種溶劑中，然后再沉淀析出的辦法。如日特開昭54-40293提出用鈦酸脂溶解鎂化合物，日特開昭56-811和日特開昭58-83006提出用醇、醛、胺、羧酸等化合物溶解鎂化合物，日特開昭58-19307提出用有機磷化合物溶解鎂化合物，日特開昭58-183708提出用有機環氧化合物和有機磷化合物(磷酸酯類化合物)混合溶解鎂化合物等方案。

雖然上述鎂化合物溶解方法也能在一定程度上克服研磨粉碎法的缺點，但仍有一系列不足有待改進如日特開昭54-40293、日特開昭58-19307、日特開昭58-183708所述的鎂化合物溶液析出催化劑，其活性較低，并且當延長聚合時間時活性明顯下降，聚合物的堆積密度也較低。

本發明人通過反復實驗發現，選擇合適的鹵化鎂溶解體系可以得到很好的鹵化鎂溶液；其制備條件溫和，原料廉價易得，設備利用率高；且具有操作方便，環境友好的優點。

發明內容

因此，本發明提供一種鹵化鎂溶液，所述鹵化鎂溶液以無水鹵化鎂溶于包含含氧有機鈦化合物、有機環氧化合物、含羥基類化合物和烴類化合物的混合溶劑而形成，且所述混合溶劑中不含磷酸酯類化合物；其中有機環氧化合物為如通式Ⅰ所示的三元環氧化合物，式Ⅰ中R²和R³獨立地選自H或C₁～C₁₀的烴基或鹵代烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；或所述有機環氧化合物為4～8元環氧化合物。

本發明中得到的鹵化鎂溶液為無定形鹵化鎂形態，也就是說本發明的鹵化鎂溶液中不含有結晶態的鹵化鎂。本發明中，原料無水鹵化鎂為結晶態的鹵化鎂，其可以是α、β或γ等多種晶形。在本發明中，所述混合溶劑除了上述必不可少的四種有機溶劑外，還可以包含其它有機溶劑，例如為選自酯類、酮類和胺類等化合物的有機溶劑。這些其它有機溶劑的用量以不影響最終鹵化鎂溶液產品的相態為前提。

在本發明中，混合溶劑中不含磷酸酯類化合物，所得的產品鹵化鎂溶液在下游的應用過程中有更佳的表現，例如其用于催化劑制備中使得固體組分容易析出和使得相應的催化劑的活性提高；且避免了在下游的催化劑產品中殘留毒性大的含磷物質。本發明中的磷酸酯類化合物例如為磷酸三丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸三丙酯、磷酸三乙酯或磷酸三甲酯。

優選地，在本發明中，所述鹵化鎂溶液是以無水鹵化鎂溶于由含氧有機鈦化合物、有機環氧化合物、含羥基類化合物和烴類化合物組成的混合溶劑而形成。也就是說，優選本發明的混合溶劑中僅包含上述必不可少的四種有機溶劑。