[發明專利]一種明膠/聚酯共聚復合生物材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201410179040.7
• 申請日: 2014-04-30
• 公開（公告）號: CN105017537B
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發明（設計）人: 蔡晴;王楊;任志偉;楊小平
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G63/91;C08G63/08;C08H1/00;A61L27/24
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1.一種可用于組織再生修復的明膠/聚酯復合生物材料，其特征是以明膠分子為主鏈，生物可降解脂肪族聚酯為側鏈的一種明膠接枝聚酯共聚物，生物可降解脂肪族聚酯為以乳酸、羥基乙酸、羥基己酸中的一個或多個為結構單元的均聚或共聚高分子，分子量范圍500-10000。

2.根據權利要求1所述的一種明膠/聚酯復合生物材料的制備方法，其特征是采用原子轉移自由基聚合，通過以下步驟完成：(1)將明膠溶于三氟乙醇，加入縛酸劑三乙胺混合均勻；將溴代酰溴化合物溶于三氟乙醇；于冰水浴條件下，將溴代酰溴溶液加入明膠溶液，于冰浴下繼續反應2-4小時后，升溫至20-40℃繼續反應24-48小時；反應結束后，采用乙醇沉淀、洗滌純化，制備得到用于原子轉移自由基聚合的大分子引發劑溴代明膠(Gel-Br)；(2)將干燥的內酯單體、十六醇和催化劑按一定比例裝入玻璃制的聚合管，內酯單體是L-丙交酯、D-丙交酯、乙交酯和己內酯中的一個或多個，催化劑是異辛酸亞錫或鈦酸四丁酯；經真空脫氣、干燥惰性氣體除水除氧后，將聚合管在真空狀態下熔封，然后將聚合管置于120-180℃下聚合12-96小時；經氯仿溶解、乙醇沉淀純化去除未反應單體，獲得單端羥基聚酯；(3)將單端羥基聚酯溶于氯仿，加入三乙胺為催化劑，然后加入甲基丙烯酸酐，在回流狀態下反應24-72小時，產物用乙醇沉淀純化，獲得單端雙鍵聚酯；(4)將Gel-Br、單端雙鍵聚酯溶于三氟乙醇，加入1,1,4,7,7-甲基二亞乙基三胺混合均勻，體系經惰性氣體除氧后，加入催化劑溴化亞銅，在20-40℃下反應12-48小時；旋轉蒸發去除溶劑后，經氯仿萃取、乙醇沉淀純化，獲得明膠接枝聚酯共聚物。

3.根據權利要求2所述的一種明膠/聚酯復合生物材料的制備方法，其特征是步驟(1)中的溴代酰溴化合物為2-溴代異丁酰溴、2-溴代丙酰溴中的一種，Gel-Br中的溴含量可以通過改變溴代酰溴化合物與明膠的比例來調節。

4.根據權利要求2所述的一種明膠/聚酯復合生物材料的制備方法，其特征是明膠接枝聚酯共聚物的親疏水性和生物可降解性，可以通過改變聚酯側鏈的化學組成、鏈段長度和接枝度來控制。

5.根據權利要求2所述的一種明膠/聚酯復合生物材料的制備方法，其特征是水溶性的明膠接枝聚酯共聚物，可以通過聚酯側鏈的立構復合相互作用或疏水相互作用，實現對明膠的物理交聯。