[發(fā)明專利]一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410178523.5 | 申請日： | 2014-04-30 |
| 公開（公告）號： | CN104045528A | 公開（公告）日： | 2014-09-17 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 宋偉 | 申請（專利權(quán)）人： | 宋偉 |
| 主分類號： | C07C43/225 | 分類號： | C07C43/225;C07C41/16 |
| 代理公司： | 南京同澤專利事務(wù)所(特殊普通合伙) 32245 | 代理人： | 閆彪 |
| 地址： | 221115 江蘇*** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 甲醚 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法。?
背景技術(shù)
鄰氯對苯二甲醚是重要的有機中間體，繼續(xù)硝化、還原后可以制造有機顏料的重要中間體4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，可以制造P.Y83、P.Y97、P.R133、P.R146等一系列性能優(yōu)良的有機顏料，同時也是用于特殊藥物的合成和鋰電池的添加劑，用途相當(dāng)廣泛。當(dāng)前鄰氯對苯二甲醚的工業(yè)合成方法是（1）對苯二酚和硫酸二甲酯在堿性條件下合成對苯二甲醚（2）氯化生成鄰氯對苯二甲醚、二氯對苯二甲醚和對苯二甲醚的混合物（3）精餾得99%鄰氯對苯二甲醚，總收率在60?-70%。但此工業(yè)化制備鄰氯對苯二甲醚的方法，存在主要的不足在于原料價格高不易得、氯化選擇性差有大量副產(chǎn)沒有出路、能耗高、收率低、成本高導(dǎo)致競爭力不強，隨著我國顏料行業(yè)的高速發(fā)展，對鄰氯對苯二甲醚的需求將越來越多，新技術(shù)開發(fā)十分迫切和必要。??
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法。該制備方法以鄰氯苯胺為原料，在1.2-二氯乙烷-水介質(zhì)中經(jīng)過鉻酸氧化、鐵粉還原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸餾分離制備出鄰氯對苯二甲醚。其制出的產(chǎn)品成本低、轉(zhuǎn)化率高、環(huán)保節(jié)能。?
本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，工藝步驟如下：?
（1）成鹽：將鄰氯苯胺溶于1.2-二氯乙烷中，滴加10-98%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑，制得二氯乙烷鄰氯苯胺；
（2）氧化：制得的二氯乙烷鄰氯苯胺?通過冰水冷卻到0°C?-15°C，滴加鉻酸溶液4-6小時，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時，加完靜置分層，分出油層，再用1.2-二氯乙烷萃取酸層兩次合并油層。
（3）還原：上述油層加水，升溫至50-80°C，30分鐘加入還原鐵粉，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶劑。?
（4）甲氧基化：在氫氧化鈉或氫氧化鉀提供的PH值9-10，冷卻至10?°C的堿性條件下，一次性加入硫酸二甲酯；用氫氧化鈉或氫氧化鉀調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化。?
（5）蒸餾：通過水汽蒸溜，將鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚即可。?
所述的催化劑為四丁基溴化銨或OP-10。?
所述的催化劑還可以是陽離子、陰離子、非離子表面活性劑的一種或幾種的混合物。?
所述的還原介質(zhì)是1.2-二氯乙烷和水，并在還原終點后將溶劑1.2-二氯乙烷蒸出，循環(huán)使用。?
本發(fā)明的有益效果是：該方法改變以往鄰氯對苯二甲醚的制備工藝，以價格低且來源廣泛的鄰氯苯胺為原料，在1.2-二氯乙烷-水介質(zhì)中鉻酸氧化、鐵粉還原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸餾分離制備出鄰氯對苯二甲醚。總產(chǎn)率為85?%。具有操作步驟短，反應(yīng)條件溫和、選擇性好、成本低、轉(zhuǎn)化率高、環(huán)保節(jié)能，原料價格低和易得等優(yōu)點，具有很強的市場競爭力。?
附圖說明
下面結(jié)合附圖及實施例對本發(fā)明作進一步說明。?
圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。?
具體實施方式
實施例1：?
參照圖1中，1.成鹽：500?mL三口燒瓶中加入20.0?g鄰氯苯胺，150mL1.2-二氯乙烷中，滴加80%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑四丁基溴化銨1g，制得二氯乙烷鄰氯苯胺。
2.氧化：制得的二氯乙烷鄰氯苯胺通過冰水控制冷卻到10?°C，滴加入鉻酸水溶液（22.0Kg?的鉻酐溶于100?mL水），再通過冰水控制溫度在12~15?°C之間，大約需要4小時滴加完畢，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時，靜置分出油層，再用30mL1.2-二氯乙烷萃取酸層兩次。?
3.還原：上述油層加水100mL，升溫至50?°C，30分鐘加入還原鐵粉20克，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶劑。?
4.甲氧基化：滴加32%氫氧化鈉至PH值9-10，冷卻至10?°C，一次性加入硫酸二甲酯50g，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化。?
5.蒸餾：水汽蒸溜，將鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚23.5克，含量98.5%，收率85.5%。?
實施例2：
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