[發明專利]一種二甲基砜的制備方法

有效

• 申請號: 201410177310.0
• 申請日: 2014-04-29
• 公開（公告）號: CN105017103B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發明（設計）人: 史春風;林民;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C317/04
• 分類號: C07C317/04;C07C315/02;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種二甲基砜的制備方法，該方法包括在氧化反應條件下，將一種液體混合物與催化劑接觸，所述液體混合物含有二甲基亞砜和至少一種氧化劑，所述催化劑含有改性的鈦硅分子篩，所述改性的鈦硅分子篩為將鈦硅分子篩與至少一種酸接觸而得到的，所述鈦硅分子篩為經再生的卸出劑，所述卸出劑為環己酮氨肟化反應裝置的卸出劑，經再生的卸出劑的活性為其在新鮮時的活性的30-55％，所述氧化劑為過氧化物，所述鈦硅分子篩為具有MFI結構的鈦硅分子篩，所述再生為高溫焙燒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，鈦硅分子篩以二氧化硅計，所述鈦硅分子篩與所述酸的摩爾比為1：0.01-10。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述酸選自鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、氫溴酸和乙酸。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述接觸在0-200℃的溫度下進行，所述接觸的時間為0.1-72小時。

5.根據權利要求3所述的方法，其中，所述接觸在0-200℃的溫度下進行，所述接觸的時間為0.1-72小時。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑還含有鈦硅分子篩，以所述催化劑的總量為基準，所述改性的鈦硅分子篩的含量為10-95重量％，所述鈦硅分子篩的含量為5-90重量％。

7.根據權利要求1或6所述的方法，其中，二甲基亞砜與所述催化劑的質量比為0.1-50：1。

8.根據權利要求1、2和6中任意一項所述的方法，其中，所述鈦硅分子篩為TS-1鈦硅分子篩。

9.根據權利要求1、2和6中任意一項所述的方法，其中，所述鈦硅分子篩的晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300nm，且所述鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間為1h的條件下測得的苯吸附量為至少70mg/g，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，所述液體混合物還含有至少一種表面活性劑和/或至少一種溶劑。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述表面活性劑與二甲基亞砜的體積比為1×10^-6-1×10^-2：1，和/或所述溶劑與二甲基亞砜的質量比為1-500：1。

12.根據權利要求1、10和11中任意一項所述的方法，其中，該方法還包括向所述液體混合物中添加至少一種酸，所述酸的添加量使得該液體混合物的pH值為0.5-5.5。

13.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化劑與所述二甲基亞砜的摩爾比為0.1-10：1。

14.根據權利要求1或13所述的方法，其中，所述氧化劑選自過氧化氫、有機氫過氧化物和過酸。

15.根據權利要求14所述的方法，其中，所述氧化劑為過氧化氫。

16.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化反應條件包括：溫度為0-200℃；以表壓計，壓力為0-3MPa。