[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法

有效

• 申請號: 201410177228.8
• 申請日: 2014-04-29
• 公開（公告）號: CN105085743B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 王世波;張磊;劉東兵;劉振杰;周歆;毛炳權;周俊領;張長禮;呂新平;邢寶泉;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/02;C08F4/649;C08F4/643
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;歐穎

1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，包括先以無水鹵化鎂在不高于60℃條件下溶于包含含氧有機鈦化合物、有機環氧化合物、含羥基類化合物和惰性稀釋劑的混合溶劑而形成一種鹵化鎂溶液，且所述混合溶劑中不含磷酸酯類化合物；所述鹵化鎂溶液再與鹵代有機烴類化合物混合析出固體得到所述催化劑組分；

其中有機環氧化合物為如通式Ⅰ所示的三元環氧化合物，

式Ⅰ中R²和R³獨立地選自H或C₁～C₁₀的烴基或鹵代烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；

所述鹵代有機烴類化合物為如式R⁵X所示化合物，式中R⁵是C₁～C₂₀的烴基或鹵代烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，式中X為鹵素。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鹵化鎂溶液是以無水鹵化鎂溶于由含氧有機鈦化合物、有機環氧化合物、含羥基類化合物和惰性稀釋劑組成的混合溶劑而形成。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鹵化鎂的通式為MgX₂，式中X是鹵素；所述含氧有機鈦化合物如通式Ti(OR¹)_nX_4-n所示，式中R¹是C₁～C₂₀的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，0<n≤4，X是鹵素。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含羥基類化合物通式為HOR⁴，式中R⁴是C₁～C₂₀的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；所述惰性稀釋劑為C₃～C₁₀₀的脂族烴或其鹵代烴，或為芳香族烴或其鹵代烴，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述惰性稀釋劑為C₄～C₂₀的烴類化合物。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鹵化鎂為氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂及其混合物；所述含氧有機鈦化合物為鈦酸脂類化合物及其混合物；所述含羥基類化合物為脂肪醇、芳香醇或酚類；所述惰性稀釋劑選自苯、甲苯、二甲苯、正丁烷、異丁烷、異戊烷、正戊烷、正己烷、環己烷、庚烷、辛烷、癸烷、1，2-二氯乙烷、氯苯及其混合物。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述含氧有機鈦化合物為鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯或鈦酸四異辛酯；所述含羥基類化合物為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、正己醇、異辛醇、苯甲醇或苯乙醇。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以每摩爾鹵化鎂計，含氧有機鈦化合物為0.01～2.0摩爾，有機環氧化合物為0.01～10摩爾，含羥基類化合物為0.01～20摩爾，鹵代有機烴類化合物為0.1～100摩爾。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，以每摩爾鹵化鎂計，含氧有機鈦化合物為0.1～1.5摩爾，有機環氧化合物為0.1～6.5摩爾，含羥基類化合物為0.1～15摩爾，鹵代有機烴類化合物為0.5～50摩爾。

10.根據權利要求1～9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述有機環氧化合物選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丁二烯一氧化物和環氧氯丙烷中的一種或多種。

11.根據權利要求1～9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述鹵代有機烴類化合物選自氯代環己烷、溴代環己烷、氯代叔丁烷、溴代叔丁烷、氯苯、三氯苯、1,1-二氯乙烷和1,1-二氯丙烷中的至少一種。