[發明專利]一種用于草酸酯合成反應的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410173513.2
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN103962130A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 劉艷俠;梁旭;趙立紅;苗杰;李豐;魏靈朝;蔣元力
• 申請（專利權）人: 河南能源化工集團研究院有限公司
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J23/60;B01J23/89;B01J32/00;C07C69/36;C07C67/36
• 代理公司: 鄭州優盾知識產權代理有限公司 41125
• 代理人: 張紹琳;孫詩雨

1.一種用于草酸酯合成反應的催化劑，其特征在于采用氧化鋯-氧化鋁復合氧化物作為載體，其中復合載體中的氧化鋯主要以四方晶型存在，氧化鋁主要以δ-氧化鋁形式存在，鈀和金屬助劑為活性組分，還原后用于一氧化碳偶聯制備草酸酯的反應。

2.根據權利要求1所述的用于草酸酯合成反應的催化劑，其特征在于采用氧化鋯-氧化鋁復合氧化物作為載體，以質量計氧化鋯占載體質量的5%~20%。

3.根據權利要求1所述的用于草酸酯合成的催化劑，其特征在于活性組分鈀的含量為載體重量的0.03 %~0.3 %；金屬助劑從鋅、鎳和鐵中選取一種，金屬助劑含量為載體重量的0.01%~0.5%。

4.權利要求要求1所述的用于草酸酯合成的催化劑的制備方法，其特征在于：（1）采用共沉淀法制備鋯鋁復合氧化物，其中氧化鋯含量按質量計占復合氧化物的5%~20%，載體在使用前經雙階程序升溫焙燒；焙燒過程包括從室溫以2-5℃/min的升溫速率程序升溫至300℃~500℃焙燒1~3小時，然后以2-5℃/min的升溫速率升溫至850℃~1100℃焙燒3~5小時；焙燒后復合載體中的氧化鋯主要以四方晶型存在，氧化鋁主要以δ-氧化鋁或θ-氧化鋁形式存在，有少量的α-氧化鋁存在；焙燒后復合載體的比表面積在50 m²/g ~100m²/g之間；

（2）復合載體在浸漬活性組分前采用尿素溶液處理，利用升溫時尿素緩慢分解所產生的氣體對復合載體的孔道進行疏通，同時對載體的表面酸堿性進行改性；具體方法是將鋯鋁復合載體放入水熱釜中，加入質量分數為1%~5%的尿素溶液，密封后100℃~150℃處理1~5小時，過濾后水洗干燥；

（3）采用有機溶劑甲醇或乙醇將鈀和金屬助劑的可溶性化合物制備成浸漬液，采用超聲浸漬法引入到表面處理后的載體上，浸漬完成后50℃~100℃干燥，350℃~650℃焙燒3~8小時。