[發(fā)明專利]一種2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法與應用

無效

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• 申請日: 2014-04-25
• 公開（公告）號: CN104003879A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發(fā)明（設計）人: 張麗麗;胡劍飛
• 申請（專利權）人: 江蘇利田科技股份有限公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/30;C09D175/14;C09D7/12
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 傅婷婷;徐冬濤

1.一種2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯通過以下方法制備的到：第一步反應：先由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯反應制得含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；第二步反應：中間體(I)與1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯選自甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應釜中于60℃-120℃反應1-6小時，然后冷卻至50℃以下，制得含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐的摩爾比為1:(0.8～1.5)。

3.根據權利要求1所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚與所述的含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應1-10小時而制得所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚與第一步反應加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.45～0.55):1。

4.根據權利要求1～3中任一項所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優(yōu)選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應物總質量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或對苯二酚，其用量為100-5000ppm。

5.權利要求1所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于包含以下步驟：第一步反應：由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯反應制得含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；第二步反應：中間體(I)與1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯。

6.根據權利要求5所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應釜中于60℃-120℃反應1-6小時，然后冷卻至50℃以下，制得含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐的摩爾比為1：(0.8～1.5)。

7.根據權利要求5所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚與所述的含1個羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應1-10小時而制得所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚與第一步反應加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.45～0.55):1。

8.根據權利要求7所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于第一步反應結束后無需進行中間體(I)的分離純化，直接加入1,2-環(huán)己二醇二縮水甘油醚，并補加催化劑和阻聚劑進行第二步反應。

9.根據權利要求5～8中任一項所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優(yōu)選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應物總質量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或對苯二酚，其用量為100-5000ppm。

10.權利要求1所述的2官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯在制備UV涂料、油墨或粘合劑中的應用。