[發明專利]一種新的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201410172953.6
• 申請日: 2014-04-25
• 公開（公告）號: CN104003876A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 張麗麗;胡劍飛;張兵
• 申請（專利權）人: 江蘇利田科技股份有限公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/30;C09D175/14;C09D7/12
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 傅婷婷;徐冬濤

1.一種6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯，其特征在于所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯通過以下方法制備的到：第一步反應：先由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯反應制得含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)；第二步反應：中間體(I)與三羥甲基丙烷三縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯。

2.根據權利要求1所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯，其特征在于三羥甲基丙烷二丙烯酸酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應釜中于60℃-120℃反應1-6小時，然后冷卻至50℃以下，制得含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的三羥甲基丙烷二丙烯酸酯與丁二酸酐的摩爾比為1:(0.8～1.5)。

3.根據權利要求1所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯，其特征在于三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與所述的含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應1-10小時而制得所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯；其中，所述的三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與第一步反應加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.3～0.4):1。

4.根據權利要求1～3中任一項所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應物總質量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或對苯二酚，其用量為100-5000ppm。

5.權利要求1所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于包含以下步驟：第一步反應：先由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯反應制得含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)；第二步反應：中間體(I)與三羥甲基丙烷三縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯。

6.根據權利要求5所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于三羥甲基丙烷二丙烯酸酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應釜中于60℃-120℃反應1-6小時，然后冷卻至50℃以下，制得含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的三羥甲基丙烷二丙烯酸酯與丁二酸酐的摩爾比為1：(0.8～1.5)。

7.根據權利要求5所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與所述的含1個羧基的2官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應1-10小時而制得所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯；其中，所述的三羥甲基丙烷三縮水甘油醚與與第一步反應加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.3～0.4):1。

8.根據權利要求7中任一項所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于第一步反應結束后無需進行中間體(I)的分離純化，直接加入三羥甲基丙烷三縮水甘油醚，并不假催化劑和阻聚劑進行第二步反應。

9.根據權利要求5～8中任一項所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應物總質量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或對苯二酚，其用量為100-5000ppm。

10.權利要求1所述的6官能度脂肪族環氧丙烯酸酯在制備UV涂料、油墨或粘合劑中的應用。