[發(fā)明專利]一種新的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410172932.4
• 申請(qǐng)日: 2014-04-25
• 公開（公告）號(hào): CN104003874A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張麗麗;胡劍飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇利田科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/54
• 分類號(hào): C07C69/54;C07C67/26;C09D4/02
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 傅婷婷;徐冬濤

1.一種4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯通過(guò)以下方法制備的到：第一步反應(yīng)：先由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與(甲基)丙烯酸酯羥乙(丙)酯反應(yīng)制得含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；第二步反應(yīng)：中間體(I)與季戊四醇縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯選自甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯中的任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于(甲基)丙烯酸酯羥乙(丙)酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應(yīng)釜中于60℃-120℃反應(yīng)1-6小時(shí)，然后冷卻至50℃以下，制得含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的(甲基)丙烯酸酯羥乙(丙)酯與丁二酸酐的摩爾比為1:(0.8～1.5)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于季戊四醇縮水甘油醚與所述的含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應(yīng)1-10小時(shí)而制得所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的季戊四醇縮水甘油醚與第一步反應(yīng)加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.22～0.30):1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優(yōu)選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對(duì)羥基苯甲醚或?qū)Ρ蕉樱溆昧繛?00-5000ppm。

5.權(quán)利要求1所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于包含以下步驟先由丁二酸酐在催化劑、阻聚劑作用下與(甲基)丙烯酸酯羥乙(丙)酯反應(yīng)制得含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)，中間體(I)與季戊四醇縮水甘油醚在催化劑、阻聚劑的作用下制得4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐在催化劑和阻聚劑作用下，在反應(yīng)釜中于60℃-120℃反應(yīng)1-6小時(shí)，然后冷卻至50℃以下，制得含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)；其中，所述的(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯與丁二酸酐的摩爾比為1：(0.8～1.5)。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于季戊四醇縮水甘油醚與所述的含1個(gè)羧基的1官能度丙烯酸酯中間體(I)在催化劑及阻聚劑作用下，于60℃-120℃反應(yīng)1-10小時(shí)而制得所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯；其中，所述的季戊四醇縮水甘油醚與第一步反應(yīng)加入的丁二酸酐的摩爾比為(0.22～0.30):1。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于第一步反應(yīng)結(jié)束后無(wú)需進(jìn)行中間體(I)的分離純化，直接加入季戊四醇縮水甘油醚，并補(bǔ)加催化劑和阻聚劑進(jìn)行第二步反應(yīng)。

9.根據(jù)權(quán)利要求5～8中任一項(xiàng)所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所述的催化劑選自路易斯堿類、季銨鹽類、季鏻鹽類中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；優(yōu)選自三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二乙基芐胺、三苯基磷、三丁基磷、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三苯基乙基溴化鏻、四丁基溴化鏻中的一種或兩種或兩種以上任意比例混和物；催化劑用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.1wt％-2wt％；所述的阻聚劑為對(duì)羥基苯甲醚或?qū)Ρ蕉樱溆昧繛?00-5000ppm。

10.權(quán)利要求1所述的4官能度脂肪族環(huán)氧丙烯酸酯在制備UV涂料、油墨或粘合劑中的應(yīng)用。